ХРОНОАМПЕРОМЕТРИЯ
Хроноамперометрия — это метод, который состоит в том, что, задав определенный потенциал на электроде, регистрируют кривую изменения тока во времени.
Рис. X. 1. Хроноамперометрическая кривая при линейной развертке потенциала.
Неперемешиваемый раствор содержит в достаточно большой концентрации индифферентный (фоновый) электролит (см.), так что ионы достигают электрода лишь за счет диффузии.
В хроноамперометрии с линейной разверткой задают линейное изменение потенциала во времени со скоростью
0,1 —2 В/мин. Получающаяся кривая показана на рис. X. 1. Реакция начинается по достижении потенциала разложения, а ее скорость и, следовательно, ток быстро возрастают с увеличением перенапряжения. В результате концентрация реагента у поверхности электрода уменьшается, причем ее убыль компенсируется лишь диффузией. Поэтому ток не может неограниченно возрастать: через некоторое время он достигает максимума и затем уменьшается. При дальнейшем увеличении потенциала в конце концов начинается какой-нибудь другой электролитический процесс, например разложение растворителя, и тогда ток снова начинает расти.
В первом приближении максимальный ток
определяется соотношением
где k — константа А — площадь электрода,
— число электронов, участвующих в процессе, D — коэффициент диффузии,
скорость изменения потенциала и с — концентрация вещества. Поэтому максимальный ток пропорционален концентрации, и, чтобы его увеличить, надо увеличить скорость повышения напряжения. Хроноамперометрия — это точный метод определения содержания веществ с низкими концентрациями; путем проведения серии опытов можно последовательно определять содержание разных компонентов смеси.
См. также [5, 18].