АМАЛЬГАМНЫЙ ЭЛЕКТРОД

Амальгамный электрод является разновидностью электрода металл — ион металла, в котором металл находится в форме амальгамы (т. е. растворен в ртути), а не в чистом виде. Для создания электрического контакта используется платиновая проволока. Реакция, протекающая на амальгамном электроде, идентична реакции на металлическом электроде; ртуть в реакции не участвует (т. е. ведет себя как инертная среда). Вообще потенциалы амальгамных электродов более воспроизводимы, чем потенциалы твердых металлических электродов, которые чувствительны к поверхностным примесям и механическим деформациям в кристаллическом твердом теле.

Вклад амальгамного электрода в э.д.с. элемента зависит от активности металла в амальгаме, а также от активности иона металла в растворе; схематически амальгамный электрод можно представить в виде

Ценность амальгамных электродов состоит в том, что они позволяют использовать в качестве электродов такие активные металлы, как Na и К. При очень низких концентрациях этих металлов можно получить воспроизводимые, обратимые потенциалы. Лучше всего использовать капельные электроды, в которых амальгама медленно капает в электролит, так что поверхность электрода всегда остается свежей. Потенциал амальгамного электрода сравнивают с потенциалом чистого металла, помещая оба в раствор электролита в растворителе, который не действует на чистый металл (например, в этиламине). Так, чтобы определить , берут сумму стандартных э.д.с. двух элементов

которая эквивалентна стандартной э.д.с. гипотетического элемента

Следовательно,

См. также Концентрационная цепь; [14].