ТЕРМОДИНАМИКА ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ

Если предположить, что обратимый гальванический элемент (см.), имеющий э. д. с., равную , приводит в действие абсолютно обратимый двигатель, преобразующий без потерь всю электрическую энергию в механическую, то фарадеям электричества, прошедшим через элемент и двигатель, будет соответствовать работа, равная джоулям. Это — максимальная работа электрической цепи (за исключением работы, связанной с изменением объема), которую можно получить в результате протекания реакции в элементе, следовательно,

Тогда для элемента

в котором протекает реакция

при прохождении 2 фарадей величина э. д. с. будет составлять . Отсюда

Если измерить Е при двух или более температурах, то можно рассчитать а затем по уравнению Гиббса—Гельмгольца [15] можно вычислить :

— изменение энтальпии [15] реакции — можно определить из измерений э. д. с. более точно, чем методом прямой калориметрии. Однако это осуществимо только для реакций, протекающих в обратимом гальваническом

элементе можно получить из тех же данных; величину

иногда называют «обратимо поглощаемой теплотой». Если имеет положительное (отрицательное) значение, то в работающем элементе поглощается теплота (выделяется), а получаемая электрическая энергия больше (меньше), чем уменьшение энтальпии. Для специального случая, когда Этому условию наиболее близко удовлетворяет элемент Даниэля (см.).

См. также [1, 7, 11, 16].