ТЕОРИЯ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ АРРЕНИУСА

В 1882 г. Аррениус первым выдвинул гипотезу, что электролит, растворенный в воде, частично или полностью диссоциирует на ионы. Теория Аррениуса вскоре была подтверждена результатами исследований коллигативных (т. е. зависящих от числа частиц) свойств разбавленных растворов, проведенных Вант-Гоффом. В этих исследованиях было найдено, что такие соли, как влияют на упругость пара и другие свойства растворителя соответственно почти в два и три раза сильнее, чем обычные (недиссоциированные) растворенные вещества.

Таким образом, предполагается, что электролит СА существует в растворе частично (доля а) в виде свободных ионов находящихся в равновесии с недиссоциированными молекулами СА (их доля 1—а). При бесконечном разбавлении диссоциация должна быть полной (следствие закона действия масс), и поэтому Аррениус предложил определять а из соотношения

Зная а, можно вычислить константу диссоциации электролита по данным измерения электропроводности:

Это уравнение часто называют законом разведения Оствальда. Оно основано на следующих допущениях: 1) ионные электропроводности постоянны и не зависят от концентрации; 2) ионы в разбавленном растворе ведут себя как идеальные растворенные вещества. Оба эти допущения оказались ошибочными и в конце концов были исправлены

в теории межионного взаимодействия Дебая—Хюккеля и в уравнении электропроводности Онзагера (см. электропроводность водных растворов; уравнения электропроводности),