АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
Когда реакция вблизи электрода происходит в присутствии большого избытка индифферентного (фонового) электролита (см.), вещество, участвующее в реакции, диффундирует к электроду и при больших перенапряжения х достигается плотность предельного тока (см.) для данной реакции. Эта величина пропорциональна объемной концентрации электроактивного вещества и потому может служить ее мерой. При амперометрическом титровании в исследуемый раствор погружают соответствующий электрод, например вращающийся платиновый электрод, и подают
Рис. А.З. Схема установки для амперометрического титрования. R — реостат; А — микро- или миллиамперметр; С — реакционный сосуд; В — электрод сравнения.
на него постоянное напряжение относительно электрода сравнения (рис. А.З). Затем добавляют соответствующий реагент, как при обычном объемном титровании; при каждом добавлении реагента предельный ток падает. В конечной точке титрования предельный ток равен нулю и не меняется при последующих добавках реагента, если титруемый раствор и напряжение выбраны так, что в конечном растворе не происходят другие электродные реакции. В идеальном случае кривая титрования, т. е. график зависимости тока от количества добавленного реагента, должна состоять из двух прямых линий, пересекающихся в конечной точке титрования.
Такой метод имеет много общего с кондуктометрическим титрованием (см.): а) необходимо учитывать объем добавленного реагента, если мы хотим, чтобы ветви кривой титрования представляли собой прямые линии; б) конечную точку титрования получают экстраполяцией ветвей, и можно определить ее очень точно; в) небольшие отклонения от линейности, которые возможны вблизи конечной точки, не влияют на точность измерения. Вещества, не подвергающиеся электролитическому восстановлению или окислению (в условиях эксперимента), могут быть оттитрованы реагентом, участвующим в электродной реакции после достижения конечной точки. В этом случае вторая ветвь кривой титрования будет линией, идущей вверх из нулевой точки первой ветви.
См. также [5, 18].
