ЭЛЕКТРОВЕСОВОЙ АНАЛИЗ

Определяемое вещество электролитически осаждают на соответствующем электроде, который взвешивают до и после опыта. Условия опыта, например плотность тока, выбирают таким образом, чтобы получить чистый, прочно сцепленный с электродом осадок; для уменьшения концентрационного перенапряжения (см.) раствор перемешивают.

При правильном выборе условий анализа этот метод можно применять для определения состава смесей. Предположим, например, что электроанализу подвергается раствор, содержащий ионы меди и никеля. Медь легко осаждается при катодном потенциале, близком к равновесному потенциалу ; для никеля потенциал равен —0,25 В, однако никель осаждается при заметном активационном перенапряжении (см.), поэтому для определения содержания никеля требуется значительно более отрицательный потенциал. Таким образом, под действием электрического тока сначала осаждается только медь при катодном потенциале около . К концу осаждения концентрация ионов меди начинает резко падать, и катодный потенциал следует сделать более отрицательным, чтобы поддерживать реакцию осаждения. Однако катодный потенциал —0,25 В должен соответствовать концентрации ионов меди, определяемой из соот ношения

или . Поэтому количественное осаждение меди заканчивается задолго до того, как станет возможным совместное осаждение обоих металлов. Катод промывают и взвешивают, а затем аналогичным путем на него наносят никель. На практике для успешного разделения веществ необходимо, чтобы разность расчетных потенциалов составляла по крайней мере 0,2 В.

Образование комплексов в растворе может существенно изменить равновесный потенциал, обусловленный обменом

ионами между металлом и раствором (например, медь осаждается из медноаммиачного раствора при катодном потенциале — 0,05 В). Этот эффект позволяет расширить возможности метода электроанализа и даже изменить очередность осаждения двух металлов. Комплексообразование может также улучшить адгезионные свойства осадка.

При необходимости метод можно усовершенствовать, применив потенциостат (см.) для поддержания заданного значения катодного потенциала и вводя в раствор добавки, препятствующие протеканию нежелательных побочных реакций, таких, как одновременное выделение водорода.