Главная > Электрохимический словарь
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ ПРИ ВЫСОКИХ НАПРЯЖЕННОСТЯХ ПОЛЯ

В 1927 г. Вин установил, что электропроводность электролита изменяется при больших внешних напряжениях. В случае сильных электролитов наблюдается не очень большое

увеличение электропроводности, а в случае слабых — наблюдается дополнительный эффект, который может быть значительным. Эти эффекты иногда называют первым и вторым эффектами Вина.

При нормальных условиях измерения ион движется со скоростью примерно тогда как при напряженности поля 200 кВ/см он перемещается со скоростью порядка нескольких метров в секунду. При таких экстремальных условиях ионная атмосфера не успевает образоваться в каждом новом месте нахождения иона и, следовательно, релаксационный эффект не наблюдается; поэтому электропроводность в этом случае выше той, которая определяется по уравнению Онзагера (см. уравнения электропроводности). Количественная теория эффектов Вина была разработана Онзагером и Уилсоном. Они показали, что для сильных электролитов сохраняется небольшой электрофоретический эффект, так что при большой напряженности поля мольная электропроводность разбавленного раствора увеличивается и стремится к значению, которое лишь немного меньше предельного значения

Второй эффект Вина легко понять, если вспомнить, что при нормальном равновесии слабого электролита ионы окружены ионной атмосферой, содержащей избыток ионов противоположного знака. Под действием сильного поля ионная атмосфера разрушается и равновесие сдвигается вправо; следовательно, с увеличением напряженности поля степень диссоциации возрастает. Кроме того, при расчете константы усиленной диссоциации слабого электролита в отсутствие ионных атмосфер коэффициенты активности ионов можно принять равными единице; тем самым устраняется еще одна неопределенность, фигурирующая в измерениях

Чтобы исключить разогрев раствора при сильных полях, приходится проводить измерения в режиме очень коротких импульсов тока. Вин получал такие импульсы, разряжая конденсатор через цепь с большим декрементом затухания. Позднее Паттерсон с помощью современных методов генерирования и измерения одиночных импульсов тока получил очень точные экспериментальные данные, которые хорошо согласуются с теорией. В качестве примера можно указать на то, что степень диссоциации

присутствующего в концентрации возрастает от «нормального» значения 0,969 до 0,994 при 200 кВ/см.

См. также [9, 13].

1
Оглавление
email@scask.ru