2.7. Последовательность реакций смешанного (второго и первого) порядка

Дифференциальные уравнения скорости имеют вид

Хотя схема реакции достаточно проста, точно проинтегрировать можно только первое уравнение. Для получаем

Для двух других дифференциальных уравнений интегральную форму можно получить через интегральные логарифмы [26].

Трудность заключается в том, что одна из стадий является реакцией второго порядка. По этой причине удобно выбрать такие условия, чтобы эта реакция имела псевдопервый порядок; для этого берут большой избыток одного реагента, скажем Тогда

где Теперь, поддерживая постоянный избыток реагента, систему рассматривают аналогично системе двух последовательных реакций первого порядка. Далее используют различные избыточные концентрации и строят график зависимости от При этом должна получиться прямая, проходящая через начало координат, угловой коэффициент которой равен Таким образом, используя условия псевдопервого порядка, можно разделить схему (2-VIII) на две более простые системы, а именно на последовательность двух реакций первого порядка и простую реакцию второго порядка. Прямая часть кривой на рисунке, соответствующем рис. 2-13, имеет тем большую протяженность, чем выше . В конце концов при вся кривая может стать линейной.