Пред.
След.
Макеты страниц
Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO
5.6. Физический смысл энергии активацииПо сравнению с энтропией активации численное значение энергия активации. Прежде всего предполагают ее корреляцию с данными об энергии связи: чем сильнее связь или связи, подлежащие разрыву, тем выше Ел. Такая зависимость действительно была найдена для некоторых экзотермических газофазных реакций и привела к правилам Хиршфельдера, сформулированным в 1941 г. [53] (см. также [36]). Например, величина Ел для простых реакций замещения второго порядка
где а и с — эмпирические константы (Семенов, 1958 г. [131], см. также [36, 92]). Это уравнение может быть справедливо для реакций, экзотермичность которых линейно связана с энергией рвущихся связей. Это означает, что образующиеся связи лишь незначительно различаются по энергии. Остается еще очевидный вопрос о физическом смысле величины а в уравнении (5-29), или, иначе говоря, почему именно тот или иной процент энергии рвущихся связей необходим для активации. Исходя из правила Вант-Гоффа, согласно которому скорость реакции удваивается или утраивается при повышении температуры на 10° С, можно утверждать, что для энергий активации типичны величины от 50 до Необходимо также учитывать, что в тех случаях, когда реакция включает быстрое экзотермическое предравновесие, энергия активации может быть очень низкой или даже отрицательной величиной. Тогда измеряемая величина контролируемые диффузией, также характеризуются низкой энергией активации. В отличие от этого очень высокие значения должны появляться в тех случаях, когда в лимитирующей стадии реакции образуются высокореакционноспособные интермедиаты, такие, как радикалы.
|
1 |
Оглавление
|