Главная > ТЕОРИЯ ГРУПП И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ К КВАНТОМЕХАНИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ АТОМНЫХ СПЕКТРОВ (Е.Вигнер)
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

1. Неприводимые представления трехмерной группы вращений, так же как и представления двумерной группы, можно получить с помощью дифференциального уравнения Лапласа
\[
\frac{\partial^{2} f(x, y, z)}{\partial x^{2}}+\frac{\partial^{2} f(x, y, z)}{\partial y^{2}}+\frac{\partial^{2} f(x, y, z)}{\partial z^{2}}=0,
\]

если рассматривать однородные полиномы $l$-й степени, удовлетворяющие этому уравнению. Ортогональное преобразование $R$ такого полинома приводит к другому полиному $l$-й степени, который также
Фиг. 7. Полярные координаты $r, \theta$ и $\varphi$.

является решением уравнения (15.1) и который поэтому может быть выражен в виде линейной комбинации непреобразованных полиномов. Коэффициенты образуют представление, обозначаемое через $\mathfrak{D}^{(l)}(R)$. Поскольку неприводимые представления трехмерной группы вращений мы найдем иным способом, обсудим метод, связанный с уравнением Лапласа, лишь кратко.

Для решения уравнения (15.1) обычно вводят полярные координаты $r, \theta$ и $\varphi$ вместо $x$, у и $z$ (см. фиг. 7); тогда полиномы $l$-и степени имеют вид $r^{l} Y_{l m}(\theta, \varphi)$. Если подставить это выражение в уравнение (15.1) (записанное в полярных координатах), то $r$ выпадает и получается дифференциальное уравнение по переменным $\theta$ и $\varphi$ (включающее $l$ ). $2 l+1$ линейно независимых решений этого уравнения ${ }^{1}$ )
\[
Y_{l,-l}(\theta, \varphi), Y_{l,-l+1}(\theta, \varphi), \ldots, Y_{l, l-1}(\theta, \varphi), Y_{l, l}(\theta, \varphi)
\]

известны как сферические гармоники ${ }^{2}$ ) $l$-й степени. Они имеют вид
\[
Y_{l m}(\theta, \varphi)=\Phi_{m}(\varphi) \theta_{l m}(\theta),
\]

где
\[
\begin{array}{l}
\Phi_{m}(\varphi)=\frac{1}{\sqrt{2 \pi}} e^{i m \varphi}, \\
\boldsymbol{\theta}_{l m}(\theta)=(-1)^{m}\left[\frac{2 l+1}{2} \frac{(l-m) !}{(l+m) !}\right]^{1 / 2} \sin ^{m} \theta \frac{d^{m}}{d(\cos \theta)^{m}} P_{l}(\cos \theta)(m \geqslant 0), \\
\boldsymbol{\theta}_{l,-m}(\theta)=\left[\frac{2 l+1}{2} \frac{(l-m) !}{(l+m) !}\right]^{1 / 2} \sin ^{m} \theta \frac{d^{m}}{d(\cos \theta)^{m}} P_{l}(\cos \theta) .
\end{array}
\]

Функции $P_{l}(\cos \theta)$ являются полиномами Лежандра, определяемыми, например, формулой Родрига
\[
P_{l}(\cos \theta)=\frac{1}{2^{l} l !} \frac{d^{l}}{d(\cos \theta)^{l}}\left(\cos ^{2} \theta-1\right)^{l} .
\]

При $\theta=0$ все $Y_{l m}$ обращаются в нуль, кроме $Y_{l 0}$. Это так и должно быть, потому что азимут $\varphi$ не определен при $\theta=0$; следовательно, в этой точке значение функции
\[
Y_{l m}(\theta, \varphi) \sim e^{i m \varphi} P_{l}^{m}(\cos \theta)
\]

не может зависеть от $\varphi^{3}$ ).
Весьма важна зависимость (15.3) от $\varphi$. Если применить оператор $\mathrm{P}_{R}$ к $r^{l} Y_{l m}(\theta, \varphi)$, где $R$ означает вращение на угол $\alpha$ вокруг оси $Z$, радиус и полярный угол $\theta$ не меняется, а $\varphi$ переходит
1) Cм., например, D. Hilbert, R. Courant, Methoden der Mathematischen Physik, Berlin, 1924, S. 420, 66, 265 (см. перевод: Д. Гильберт, Р. Курант, Методы математической физики, т. I, М. – Л., 1957).
2) Здесь и в дальнейшем фазы собственных функций выбраны так, чтобы они соответствовали условиям, принятым в книге: E. U. Condon, G. H. Shortley, The Theory of Atomic Spectra, London-New York, 1953 (см. перевод с 1-го издания: Е. Кондон, Г. Шортли, Теория атомных спектров, ИЛ, 1949).
3) Функции $\theta_{l m}(m \geqslant 0)$ без квадратной скобки в (15.3а) являются присоединенными полиномами Лежандра и часто обозначаются через $P_{l}^{m}(\cos \theta)$.
в $\varphi+\alpha$. Поэтому, если мы обозначим вращение с углами Эилера $\alpha, \beta, \gamma$ через $\{\alpha, \beta, \gamma\}$, то
\[
\mathrm{P}_{\{a 00\}} r^{l} Y_{l m}(\theta, \varphi)=r^{l} \frac{e^{i m(\varphi+\alpha)}}{\sqrt{2 \pi}} \Theta_{l m}(\theta)=e^{i m \alpha} r^{l} Y_{l m}(\theta, \varphi) .
\]

Строки истолбцы $(2 l+1)$-мерного представления, принадлежащего сферическим гармоникам степени $l$, нумеруются вторыми индексами соответствующих сферических гармоник от – $l$ до $l$. Тогда
\[
\mathrm{P}_{\{\alpha \beta \gamma\}} r^{l} Y_{l m}(\theta, \varphi)=\sum_{m^{\prime}=-l}^{l} \mathfrak{D}^{(l)}(\{\alpha, \beta, \gamma\})_{m^{\prime} m} r^{l} Y_{l m^{\prime}}(\theta, \varphi) .
\]

Приравнивая коэффициенты, как обычно, получаем
\[
\mathfrak{D}^{(l)}(\{\alpha, 0,0\})_{m^{\prime} m}=e^{i m \alpha} \delta_{m m^{\prime}} .
\]

Таким образом, в представлении $\mathfrak{D}^{(l)}$ матрицы, соответствующие вращениям вокруг оси $Z$, диагональны. Для вращения на угол $\alpha$ мы имеем матрицу представления
\[
\mathfrak{D}^{(l)}(\{\alpha, 0,0\})=\left(\begin{array}{ccccc}
e^{-i l \alpha} & 0 & \ldots & 0 & 0 \\
0 & e^{-i(l-1) \alpha} & \ldots & 0 & 0 \\
0 & . & \ldots & . & . \\
. & . & \ldots & . & . \\
. & . & \ldots & . & . \\
0 & 0 & \ldots & e^{i(l-1) \alpha} & 0 \\
0 & 0 & \ldots & 0 & e^{i l \alpha}
\end{array}\right) .
\]

Покажем теперь, что представления $\mathfrak{D}^{(l)}$ неприводимы, доказав, что всякая матрица, коммутирующая с матрицами $\mathfrak{D}^{(l)}(\{\alpha, \beta, \gamma\})$ при всех значениях $\alpha, \beta$ и $\gamma$, с необходимостью является постоянной матрицей. Прежде всего только диагональная матрица коммутирует со всеми матрицами (15.6). Поэтому матрица, коммутирующая с $\mathfrak{D}^{(l)}(\{\alpha, \beta, \gamma\})$, непременно является диагонаяьной матрицей. Более того, ниже мы увидим, что в общем случае (т. е. за исключением определенных дискретных значений $\beta$ ) в нулевой строке матрицы $\mathfrak{D}^{(l)}(\{0, \beta, 0\})$ нет нулей. Тогда только диагональная матрица, у которой все диагональные элементы равны (т. е. постоянная матрица), коммутирует с этими матрицами. Чтобы убедиться в этом, предположим, что диагональная матрица с элементами $d_{k}$ коммутирует с $\mathfrak{D}^{(l)}(\{0, \beta, 0\})$; элементами нулевой строки произведения являются
\[
d_{0} \mathfrak{D}^{(l)}(\{0, \beta, 0\})_{0 k}=\mathfrak{D}^{(l)}(\{0, \beta, 0\})_{0 k} d_{k},
\]

откуда следует, что $d_{0}=d_{k}$.
В том, что $\mathfrak{D}^{(l)}(\{0, \beta, 0\})$ в общем случае не содержит нулей в нулевой строке, можно убедиться следующим образом. Если $R$ есть вращение на угол $\beta$ вокруг оси $Y$, то $\mathrm{P}_{R}$ переводит точку $(r, \theta, 0)$ в точку $(r, \theta+\beta, 0)$. Поэтому функции $r^{l} Y_{l m}(\theta+\beta, 0)$ являются линейными комбинациями функций $r^{l} Y_{l m^{\prime}}(\theta, 0)$, причем коэффициентами будут $\mathfrak{D}^{(l)}(\{0, \beta, 0\})_{m^{\prime} m}$. Если мы рассмотрим точку $\theta=0$, то в общем случае $Y_{l m}(\beta, 0)$ не равно нулю, тогда как $Y_{l m^{\prime}}(0,0)$ все равны нулю, кроме $Y_{l, 0}(0,0)$. Если бы теперь обращался в нуль коэффициент этого члена $\mathfrak{D}^{(l)}(\{0, \beta, 0\})_{0 m}$, все члены в правой части равенства были бы равны нулю, тогда как левая часть была бы отлична от нуля; поэтому $\mathfrak{D}^{(l)}(\{0, \beta, 0\})_{0 m}$ не может обращаться в нуль.
2. Представления $\mathfrak{D}^{(l)}(\{\alpha, \beta, \gamma\})$ являются, таким образом, неприводимыми при всех $l=0,1,2, \ldots$ Чтобы определить их характеры, вспомним, что следы матриц, принадлежащих одному классу, равны. Так как в этом случае класс характеризуется углом вращения $\varphi$, характер $\chi^{(l)}(\varphi)$ является функцией лишь угла вращения и может быть вычислен, если найти след любой матрицы, соответствующей элементу с вращением на угол $\varphi$. Примером такой матрицы служит матрица (15.6), если $\alpha=\varphi$. Таким образом, мы получаем
\[
\chi^{(l)}(\varphi)=\sum_{m=-l}^{+l} e^{i m_{\varphi}}=1+2 \cos \varphi+2 \cos 2 \varphi+\ldots+2 \cos l \varphi \text {. }
\]

Соотношения ортогональности [если использовать весовую функцию, определенную выражением (14.27)] принимают вид
\[
8 \pi g(E) \int_{0}^{\pi} \chi^{\left(l^{\prime}\right)}(\varphi)^{*} \chi^{(l)}(\varphi)(1-\cos \varphi) d \varphi=8 \pi^{2} g(E) \delta_{l^{\prime} l} .
\]

Это можно показать путем простого интегрирования. Легко видеть также, что, кроме $\mathfrak{D}^{(l)}$, не существует других неприводимых представлений. Действительно, характеры любого такого представления, умноженные на $(1-\cos \theta)$, должны быть ортогональными всем $\chi^{(l)}$ и, следовательно, $\chi^{(l+1)}-\chi^{(l)}$, т. е. функциям $1,2 \cos \varphi, 2 \cos 2 \varphi$. $2 \cos 3 \varphi, \ldots$ в области от $\varphi=0$ до $\varphi=\pi$; поэтому, согласно теореме Фурье, они должны обращаться в нуль.

Из сказанного следует, что последовательность $\mathfrak{D}^{(0)}, \mathfrak{D}^{(1)}, \mathfrak{D}^{(2)}, \ldots$ включает все неэквивалентные неприводимые представления трехмерной группы чистых вращений. Их число бесконечно, как и должно быть, поскольку группа вращений имеет бесконечное число классов
Тождественным представлением является $\mathfrak{D}^{(0)}$. Трехмерные ортогональные матрицы, как представление своей собственной группы, эквивалентны представлению $\mathfrak{D}^{(1)}$, как это можно видеть непосредственно либо из их размерности, либо из равенства характеров.

Всякое представление трехмерной группы вращений является комбинациен представлений $\mathfrak{D}^{(0)}, \mathfrak{D}^{(1)}, \mathfrak{D}^{(2)}, \ldots$ и. определяется с точностью до преобразования подобия числом, сколько раз каждое отдельное $\mathfrak{D}^{(0)}, \mathfrak{D}^{(1)}, \ldots$ встречается в нем. Но эти числа $A_{0}$, $A_{1}, A_{2}, \ldots$ можно определить непосредственно, исходя из матриц, соответствующих подгруппе, являющейся двумерной группой вращений, т. е. вращений вокруг оси $Z$. Если представление $\exp (\operatorname{lm} \varphi)$ двумерной группы вращений встречается $a_{m}$ раз, то (при $m \geqslant 0$ ) $a_{m}=A_{m}+A_{m+1}+\ldots$ и $\mathfrak{D}^{(l)}$ содержится во всем представлении $A_{l}=a_{l}-a_{l+1}$ раз. Следует заметить, что к этому заключению можно прийти только в том случае, если заранее известно, что мы имеем дело с представлением; этот способ не может применяться к произвольной системе матриц.

Соотношение (15.6) определяет матрицы $\mathfrak{D}^{(l)}(\{\alpha, 0,0\})=$ $=\mathfrak{D}^{(l)}(\{0,0, \gamma\}) ;$ мы знали бы все матрицы $\mathfrak{D}^{(l)}(\{\alpha, \beta, \gamma\})$, если бы знали также матрицы, соответствующие вращениям вокруг оси $Y$. Обозначим $\mathfrak{D}^{(l)}(\{0, \beta, 0\})_{x \lambda}$ через $d^{(l)}(\beta)_{x \lambda}$. Вращение $\{\alpha, \beta, \gamma\}$ является произведением трех вращений $\{\alpha, 0,0\},\{0, \beta, 0\}$ и $\{0,0, \gamma\}$. Поэтому соответствующая матрица имеет вид
\[
\mathfrak{D}^{(l)}(\{\alpha, \beta, \gamma\})=\mathfrak{D}^{(l)}(\{\alpha, 0,0\}) \mathfrak{D}^{(l)}(\{0, \beta, 0\}) \mathfrak{D}^{(l)}(\{0,0, \gamma\}) .
\]

Следовательно, общая матрица вращения может быть записана с помощью матрицы вращения вокруг оси $Y$ в следующем виде:
\[
\mathfrak{D}^{(l)}(\{\alpha, \beta, \gamma\})_{m^{\prime} m}=e^{l m^{\prime} \alpha} d^{(l)}(\beta)_{m^{\prime} m} e^{l m \gamma} .
\]

Categories

1
Оглавление
email@scask.ru