Главная > ТЕОРИЯ ГРУПП И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ К КВАНТОМЕХАНИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ АТОМНЫХ СПЕКТРОВ (Е.Вигнер)
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
128
129
130
131
132
133
134
135
136
137
138
139
140
141
142
143
144
145
146
147
148
149
150
151
152
153
154
155
156
157
158
159
160
161
162
163
164
165
166
167
168
169
170
171
172
173
174
175
176
177
178
179
180
181
182
183
184
185
186
187
188
189
190
191
192
193
194
195
196
197
198
199
200
201
202
203
204
205
206
207
208
209
210
211
212
213
214
215
216
217
218
219
220
221
222
223
224
225
226
227
228
229
230
231
232
233
234
235
236
237
238
239
240
241
242
243
244
245
246
247
248
249
250
251
252
253
254
255
256
257
258
259
260
261
262
263
264
265
266
267
268
269
270
271
272
273
274
275
276
277
278
279
280
281
282
283
284
285
286
287
288
289
290
291
292
293
294
295
296
297
298
299
300
301
302
303
304
305
306
307
308
309
310
311
312
313
314
315
316
317
318
319
320
321
322
323
324
325
326
327
328
329
330
331
332
333
334
335
336
337
338
339
340
341
342
343
344
345
346
347
348
349
350
351
352
353
354
355
356
357
358
359
360
361
362
363
364
365
366
367
368
369
370
371
372
373
374
375
376
377
378
379
380
381
382
383
384
385
386
387
388
389
390
391
392
393
394
395
396
397
398
399
400
401
402
403
404
405
406
407
408
409
410
411
412
413
414
415
416
417
418
419
420
421
422
423
424
425
426
427
428
429
430
431
432
433
434
435
436
437
438
439
440
441
442
443
444
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

6. Рассмотрим здесь простой, сильно упрощенный случай принципа построения, в котором тождественность электронов не учитывается, а в качестве группы симметрии уравнения Шредингера берется лишь группа вращений 1 ).

Рассмотрим две системы, каждая из которых состоит в простейем случае из одного электрона; при этом оба электрона движутся вокруг одного и того же ядра. Пусть энергия первой системы равна E, причем система находится в состоянии с орбитальным квантовым числом l. Пусть далее ψl,ψl+1,,ψl являются 2l+1 собственными функциями этого собственного значения. Тогда
PRψμ=μD(l)(R)μμμψμ,

где PR — оператор вращения координат первой системы. Пусть энергия второй системы равна E¯, орбитальное квантовое число l¯ и собственные функции ψ¯l¯,ψ¯l¯+1,,ψ¯l¯. Тогда
PRψ¯u=uD(l)(R)u,ψ¯u.

Два оператора PR и PR различны, так как PR вращает координаты, от которых зависят функции ψμ, а PR вращает переменные, от которых зависит функция ψ¯u, причем эти два набора переменных различны. Следовательно, все PR коммутируют со всеми PR. причем PRψ¯u=ψ¯u и PRψμ=ψμ, так как PR не действует на переменные функций ψ¯v, а PR — на переменные функций ψμ.

Если мы будем теперь рассматривать эти две системы как одну, то, согласно (17.6) и (17.6a), собственные значения будут суммами, а собственные функции — произведениями соответствующих величин для отдельных систем. Bce (2l+1)(2l¯+1) собственных функций
ψlψ¯l¯,ψlψ¯l¯+1,,ψlψ¯l¯1,ψlψ¯l¯,,ψlψ¯l¯,ψlψ¯l¯+1,,ψlψ¯l¯1,ψlψ¯l¯

принадлежат собственному значению E+E¯. Теперь возникает вопрос о том, какие операторы будет содержать группа составнон системы, если учесть взаимодействие между системами. Ясно, что
1) См. E. Fues, Zs. f. Phys., 51, 817 (1928).
это не все прямое произведение двух групп операторов PR и PR¯, элементы которого PRPR¯ соответствовали бы одновременным, но различным вращениям координатных систем переменных, от которых зависят функции ψ и ψ¯. Группа, которую мы должны рассматривать, это такая группа, в которой две системы осей претерпевают одно и то же вращение; эта группа не содержит всех операторов PRPR¯, а лишь операторы PRPR. Группа операторов PRPR изоморфна простой группе вращений. Из RQ=T следует, что
PRPRPQPQ=PRPQPRPQ=PTPT.

Если применить операторы PRPR к функциям (17.9), то получающиеся при этом функции могут быть записаны в виде линейных комбинаций исходных.
Согласно (17.8) и (17.8a),
PRPRψμψ¯u=PRψμPRψ¯u==μD(l)(R)μμψμuD(l¯)(R)uuψ¯u=μuΔ(R)μu;μuψμψ¯u.

Представление Δ(R), принадлежащее (2l+1)(2l+1) функциям (17.9) составной системы, является прямым произведением 1 ) двух представлений D(l) и D(l¯) отдельных систем:
Δ(R)μu;μu=D(l)(R)μμD(l¯)(R)uu,Δ(R)=D(l)(R)×D(l¯)(R).

Найдем теперь неприводимые компоненты представления Δ(R). Наиболее просто это сделать, разлагая его характер по характерам неприводимых представлений. Характер представления Δ(R), где R соответствует вращению на угол φ, равен
μuΔ(R)μu;μu=μD(l)(R)μμμuD(l)(R)uu==χ(l)(φ)χ(l¯)(φ)=μ=llexp(iμφ)u=l¯l¯exp(luφ).
1) Мы имеем здесь дело с некоторым типом прямого произведения, отличным от рассмотренных в предыдущей главе, где мы соединили две операции симметрии (вращение R и отражение I ), расширяя тем самым группу. Здесь же мы комбинируем две системы, имеющие одинаковую симметрию; тогда составная система имеет ту же самую симметрию.
Чтобы разложить это выражение на неприводимые характеры, можно представить (17.12) символически в виде таблицы. Образуем столбец для каждой экспоненциальной функции exp(i×φ) (где x=ll¯,,2,1,0,1,2,,l+l¯ ) и поставим в этом столбце знак плюс каждый раз, когда exp(iχφ) встречается в (17.12). Наименьшим значением x, которое нам встретится, будет l¯l, а наибольшим l+l¯; таким образом, всего в таблице будет 2l+2l¯+1 столбцов. Строки таблицы будем нумеровать значениями u в x=u+μ; таким образом, в строке u мы будем ставить знаки плюс, возникающие от 2l+1 членов exp[l(ul)φ],exp[i(ul+1)φ],,exp[i(u+l)φ]. Если принять, что Misplaced &, получим табл. 1 .
ТАБлиц А 1
Наличие функции exp(i×φ) в характере
Перемещая знаки плюс внутри столбцов, сделаем теперь так, чтобы каждая строка представляла неприводимый характер. [Это, разумеется, не меняет числа появлений exp(iφ) в суммах.] Если, например, часть таблицы, лежащую слева от пунктирной линии, повернуть на 180 вокруг строки с u=0, отмеченной стрелкон (), то в результате получим табл. 2.

Первый знак плюс в v-й строке принадлежит теперь столбцу — l; экспонентами, соответствующими v-й строке табл. 2 , будут
exp[i(u+l)φ]+exp[i(u+l1)φ]++exp[i(u+l1)φ]++exp[i(u+l)φ]=χ(l+u)(φ).

Вместе они дают в точности характер неприводимого представления с L=l+u. Тогда вся таблица будет содержать неприводимые представления с
L=ll¯,ll¯+1,,l+l¯1,l+l¯.
т АБ Лиц А 2
Неприводимые представления, входящие в матрицу Δ(R)

Так, при l¯l уровень E+E¯ расщепляется под влиянием взаимодействия на 2l~+1 уровней с орбитальными квантовыми числами (17.E.1). Неприводимыми компонентами произведения D(l)(R)× XD(l¯)(R) в этом случае будут D(L) с L из (17.E.1), причем каждое из этих значений L встречается один и только один раз. Если ll¯, роли l и l¯ меняются местами; таким образом, в общем случае L принимает значения
L=|ll¯|,|ll¯|+1,,l+l¯1,l+l¯.

Әта „модель векторного сложения (см. фиг. 9) имеет весьма обширную применимость и большое значение для всей спектроскопии. Две системы, связь между которыми устанавливается с помощью этой модели, не обязательно должны состоять из отдельных
Фиг. 9. Сложение двух моментов количества движения с l=5 и l¯=2 дает возможные значения L=3,4,5,6 и 7 .

электронов 1 ), а могут сами быть сложными системами. Модель векторного сложения, как мы увидим, применима также к сочетанию спинового квантового числа с орбитальным квантовым числом (получающееся при этом число L называется „полным квантовым числом\») или к сложению полного квантового числа с ядерным спином и т. д.
1) Разумеется, в том простом виде, в котором модель приведена здесь, она не может описывать все детали в случае двух электронов, поскольку она не учитывает тождественности частиц.
7. Мы знаем теперь, что представление D(l)×D(l¯) эквиваленгно представлению
(D(|ll¯|)0000D(|ll¯|+1)0000D(l+l¯1)0000D(l+l¯))=M(R),(17.15)

которое мы кратко обозначим через M(R). Поэтому должна существовать матрица S, которая преобразует одно представление в другое:
D(l),(R)×D(l¯)(R)=S1M(R)S.

Так как M(R) и D(l)×D(l¯) унитарны, можно принять (теорема 1а гл. 9, стр. 96), что S унитарна, т. е. S1=S.

Матрица S является квадратной матрицей в широком смысле; такие матрицы обсуждались в гл. 2. Строки и столбцы матриц D(l)×D(l¯) нумеруются двумя индексами μ и u, и так же должны быть пронумерованы столбцы матрицы S. Строки и столбцы матриц M(R) также имеют два индекса, но иного рода: первый индекс L показывает, какое представление D(L) встречается в данной строке, а второй индекс m указывает, какая строка этого представления рассматривается. Элементами матрицы M(R) являются
M(R)Lm;Lm=δLLD(L)(R)mm

Поэтому строки матрицы S должны быть размечены индексами L,m, где L пробегает от |ll¯| до l+l¯, а m от L до L. В подробной записи (17.16) принимает вид
D(l)(R)μμD(l)(R˙)uu=mmLSLm;μuD(L)(R)mmSLm;μu.

Значение матрицы S заключается в том, что она определяет такие линейные комбинации произведений ψμψ¯u
ΨmL=μuSLm;μukψμψ¯u
которые преобразуются по неприводимым представлениям при применении операторов PRPR, оставляющих систему (включая взаимодействие между моментами l и l¯ ) инвариантной. Функции ΨmL преобразуются следующим образом:
PRPRΨmL=SLm;μuPRψμPRψ¯u==μuμuSLm;μuD(l)(R)μμD(l¯)(R)uuψμψ¯u==μμuLmSLm;μuD(l)(R)μμD(l¯)(R)uuSLm;μuΨmL==Lm[SD(l)(R)×D(l¯)(R)S1]Lm;LmΨmL==LmM(R)Lm;LmΨmL=mD(L)(R)mmΨmL

Они являются поэтому собственными функциями первого приближения („правильными линейными комбинациями“ из гл. 5) возмущенной составной системы.

Чтобы определить коэффициенты SLm;, применим прежде всего оператор PRPR к функции (17.18), где R представляет собой вращение на угол α вокруг оси Z. Левая часть умножается при этом на exp(+imα) и то же самое должно иметь место для правой части:
μuSLm;μueimαψμ.ψ¯u=μuSLm;μuκPRψμP¯Rψ¯u==μuSLm;μueiμαeivαψμψ¯u.

Поэтому, в силу линейной независимости произведений ψμψ¯u, имеем
SLm;μu=0 при meqμ+u.

Тот же самый результат получается из (17.16a), если учесть явную зависимость коэффициентов представления от α и γ, согласно (15.8), и приравнять члены, одинаково зависящие от α и γ. Записывая 1 )
SL,μ+u;μu=sLμu,
1) Элементы матрицы S, а именно SL,μ+u;μu=sLμu(ll¯), дающие те линейные комбинации произведений ψ(l)ψ(l~), которые преобразуются по D(L), известны как коэффициенты векторного сложения. Кондон и Шортли (см. цитированную выше книгу этих авторов) обозначают их через sLμu(l)=(ll¯μul¯Lm).
приводим (17.16a) к виду
D(l)(R)μμD(l¯)(R)uu=L=|ll¯|l+l¯sLμuD(L)(R)μ+u;μ+usLμu.

Равенство (17.16) не определяет матрицу S однозначно. Поскольку M(R) коммутирует с диагональной матрицей
u=(ω|ll¯|10000ω|ll¯|+110000ωl+l¯110000ωl+l¯1),

правая часть (17.16) не меняется, если S заменить на uS. Чтобы uS оставалась унитарной, и также должна быть унитарной; для этого абсолютные значения всех ω должны быть равны 1. Элементы матрицы uS, которая будет входить вместо S, равны
(uS)Lm;μu=ωLSLm;μu.

Соответствующим выбором матриц ω можно всегда сделать так, чтобы элементы
SL,ll;l,l¯=sL,l,l¯=|sL,l,l¯|

стали вещественными и положительными. В дальнейшем предполагается, что такой выбор уже сделан 1 ). Умножим теперь (17.166) на D(L)(R)μ+v;μ+v и проинтегрируем по всей группе. В силу соотношений ортогональности, справедливых для коэффициентов представлений, в правой части остается только один член; полагая L=L( и записывая h=dR), получаем
D(l)(R)μμD(l¯)(R)uuD(L)(R)μ+u;μ+udR=hsLμusLμu2L+1.

Чтобы определить sLμu, нет необходимости вычислять интеграл в (17.22) при всех возможных значениях L,μ,u,μ и u достаточно найти его для одной пары значений μ, u и при всех L,
1) Этот выбор приводит к тем же самым коэффициентам векторного сложения, которые даны в цитированных выше книгах Е. Кондона и Г. Шортли, а также М. Роуза (см. обсуждение в Приложении А), и которые использовались Рака́ [G. R a cah, Phys. Rev., 62, 438 (1942); Phys. Rev., 63, 367 (1943)]. Ниже мы увидим, что все получающиеся при этом коэффициенты вещественны хак что нет необходимости делать различие между S и S*.
μ,ul,l¯ ). Чтобы по возможности упростить формулы, положим μ=l и u=l¯, тогда, согласно (15.27a) и (15.27б), получим
(2llμ)(2l¯l¯u)x(1)x+l¯+u××(L+μ+u)!(Lμu)!(L+ll¯)!(Ll+l¯)!(Ll+l¯x)!(L+μ+ux)!×!(x+ll¯μu)!××cos2L+2l¯+2μ2×12βsin2l2μ+2x12βdR=hsL,l,l¯sLμu2L+1.

Как и следовало ожидать, α и γ выпали.
Теперь нам понадобятся интегралы вида
cos2a12βsin2b12βdR.

Они получаются также из соотношений ортогональности коэффициентов представления; эти соотношения имеют вид
h2j+1=|D(j)(R)jμ|2dR=(2jjμ)cos2j+2μ12βsin2j2μ12βdR.

Тогда, если j+μ=a,jμ=b,
cos2a12βsin2b12βdR=gb!a!(a+b+1)!.

Если подставить значение этого интеграла в (17.23), то найдем
x(1)x+l¯+u(2l)!(2l¯)!(L+μ+u)!(Lμu)!(L+ll¯)!(Ll+l¯)!(L+l+l¯+1)!(lμ)!(l+μ)!(l¯v)!(l¯+v)!××(L+l¯+μx)!(lμ+l)!(2L+1)(Ll+l¯x)!(L+μ+ux)!x!(x+ll¯μu)!=sL,l,l¯sLμuu

Чтобы определить sL,l,l¯, положим μ=l,u=l¯; тоғда
2L+1(L+l+l¯+1)!x(1)x(L+ll¯)!(Ll+l¯)!(L+l¯+lx)!(Ll+l¯x)!(L+ll¯x)!×!==|sL,l,l¯|2=(sL,l,l¯)2,

где при получении последнего выражения было использовано соотношение (17.21). В приложении к настоящей главе будет показано, что
x(1)x(Ll+l¯x)(L+l¯+lx)!(L+ll¯x)!=(2l¯)!(2lL+ll¯).
Пользуясь этой суммой в (17.25a), окончательно получаем
sL,l,l¯=(2L+1)(2l)!(2l)!(L+l+l¯+1)!(l+l¯L)!,

откуда, используя (17.25), находим
sLμu(l,l¯)=(L+ll¯)!(Ll+l¯)!(l+l¯L)!(L+μ+u)!(Lμu)!(L+l+l¯+1)!(lμ)!(l+μ)!(l¯u)!(l¯+u)!××x(1)x+l¯+u2L+1(L+l¯+μx)!(lμ+x)!(Ll+l¯x)!(L+μ+ux)!x!(x+ll¯μu)!

Это соотношение показывает, что условие, принятое в (17.21), действительно делает все sLμ,u вещественными: sLμu=sLμ,u.

Суммирование по x в последнем выражении, так же как и в (15.27), должно производиться по всем целым числам; бесконечные значения факториалов в знаменателе ограничивают x промежутком между наибольшим из двух чисел 0 и l¯l+μ+u и наименьшим из чисел L+μ+u и Ll+l, как и в гл. 15. Величины s по-прежнему зависят от двух чисел l и l¯ наряду с их индексами L,μ,u;l и l¯ служат для обозначения того, какое именно произведение D(l)×D(l) может быть приведено с их помощью. Кроме того, s существенно не меняются 1 ), если одновременно переставить l и l¯, с одной стороны, и μ и v, с другой. Это не видно непосредственно из выражения (17.27), так как суммирование по x не может быть выполнено в общем случае в замкнутом виде. В случае же μ+u=L из всей суммы не обращается в нуль лишь один член ( x=Ll+l¯ ) и мы получаем sL,μ,Lμ(ll¯)=(1)lμ×
(2L+1)!(l+l¯L)!(l+μ)!(L+l¯μ)!(L+l+l¯+1)!(L+ll¯)!(Ll+l¯)!(lμ)!(l¯L+μ).

Представим теперь также в явном виде соэтношения для s, которые следуют из унитарности матрицы S [соотношение (17.27) показывает, что S вещественна]:
μsL,μ,mμ(ll¯)sL,μ,mμ(ll¯)=δLLLsL,μ,mμ(ll¯)sL,μ,mμ(ll¯)=δμμ
1) Числа l и l¯ не входят в (17.21) совершенно одинаковым образом; следовательно, sLμu(ll¯)=(1)l+l¯LsLuμ(l¯l).
8. Теперь мы определили все коэффициенты, которые входят в (17.16б) и (17.18):
ΨmL=μsL,μ,mμ(ll)ψμψ¯mμ.

Следует заметить, что в (17.18a) мы имеем случай (разумеется, один из наиболее важных), в котором „правильные линейные комбинации\» первого приближения теории возмущений могут быть найдены лишь из общих соображений; соотношение (17.18a) справедливо в самом общем случае для всех возмущений, не выделяющих направления в пространстве. Это следует из того известного нам с самого начала факта, что все правильные линейные комбинации „принадлежат одной строке некоторого неприводимого представления\» и что только одна линейная комбинация может быть построена из функций (17.9), принадлежащих m-й строке представления D(L), если вообще она может быть построена (т. е. если L лежит между |ll| и l+l¯ ). С другой стороны, если другие собственные функции, кроме (17.9), принадлежат тому же собственному значению невозмущенной задачи, то возможно, что существует несколько линейных комбинаций с нужными свойствами, а \»правильная“ из них может быть линейной комбинацйен только этих функций.

Формула (17.166) имеет много приложений. Прежде всего, она справедлива не только для вещественных представлений (для целых l ), но и для двузначных представлений гл. 15. Она включает, в частности, формулы для интенсивности линий мультиплетов и зеемановских компонент (см. гл. 23).

Ясно, что D(l)(R)μμD(l¯)(R)uu. может быть выражено через коэффициенты представлений, так как они образуют полную систему функций. Очевидно также, что в формулу (17.16б) могут входить только те коэффициенты, которые встречаются в некотором представлении в ( μ+u)-й строке и в ( μ+u )-м столбце, так как только они имеют правильную зависимость от α и γ. Кроме тoro, (17.16б)_показывает также, что L может изменяться между |ll¯| и l+l¯. Если оба числа l и l¯-целые или полуцелые, то все L в (17.166) — целые; если, с другой стороны, одно из них целое, а другое — полуцелое, то все L — полуцелые. Суммирование всегда веддется целыми шагами от нижней границы до верхней.

При l¯=0 формула (17.16б) тривиальна; для l¯=1/2 и 1 коэффициенты sLμu(l) приведены в табл. 3 и 41 ).
1) Коэффициенты sLμu(1) легко запомнить, если иметь в виду, что они обращаются в нуль при Misplaced & или Misplaced &, т. е. во всех случаях, когла один из коэффициентов представления в (17.22) теряет смысл.

Коэффициенты векторного сложения sLμu(l/2)
Unknown environment 'tabular'

ТАБЛИЦА 4
Коэффициенты векторного сложения sLμu(l1)

1
Оглавление
email@scask.ru