14. Правило фаз
Выясним вопрос, сколько независимых параметров имеет гетерогенная система, находящаяся в условии равновесия. Как известно, параметрами гетерогенной системы являются температура, давление и концентрация компонентов системы, находящихся во всех фазах. Если же система находится в равновесии, то некоторые параметры оказываются зависимыми и связываются друг с другом равенствами (44,8). При 
компонентах будет только 
независимых концентраций, потому что:
или
или окончательно:
где 
мольно-долевые концентрации.
Из уравнения (44,9) видно, что независимых концентраций будет только 
Гетерогенная система, состоящая из 
фаз и 
компонентов, определяется 
параметрами плюс еще два параметра (температура и давление). Общее число параметров, таким образом, будет равно:
Параметры могут изменяться произвольно, если система не находится в равновесии; наоборот, в условиях равновесия они не являются независимыми, так как должны удовлетворяться уравнениям (44,8), которые дают нам 
зависимых параметров.
Число независимых параметров находится как разность между числом всех параметров и числом зависимых параметров:
где 
есть число степеней свободы равновесной гетерогенной системы.
Уравнение (45) позволяет определить в условиях равновесия гетерогенной системы максимальное число сосуществующих фаз. Зная, что число степеней свободы не может быть отрицательным, мы получим при 
максимальное число фаз:
которое равно числу компонентов плюс два.
Если имеется один компонент, то максимальное число фаз будет равно трем. Вода, например, представляет собой один компонент, который может находиться одновременно в трех фазах: в твердом, жидком и газообразном состояниях.
Если же мы имеем одну фазу, то число степеней свободы будет равно двум: оно соответствует температуре и давлению. В случае, если имеется две фазы: жидкость и пар 
то 
. В таком случае независимым параметром будет или температура, или давление.
Из условия равновесия двух фаз в однокомпонентной системе можно заключить, что в случае изменения температуры давление насыщенного пара есть функция только температуры;
если же изменяется давление, то температура есть функция давления:
отсюда вывод, что температура кипения жидкостей зависит от давления.
