ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА СЕРЫ

В разд. 3.2 было указано, что если какое-либо соединение может существовать в нескольких кристаллических формах, то считается, что оно проявляет полиморфизм. Если же какой-либо свободный элемент (простое вещество) может существовать в нескольких кристаллических формах, то такая разновидность полиморфизма называется аллотропия. Например, сера может существовать в двух аллотропных формах: в виде -формы, имеющей орторомбическую кристаллическую структуру, и в виде -формы, имеющей моноклинную кристаллическую структуру. Молекулы в -сере упакованы плотнее, чем в -сере.

На рис. 6.7 показана температурная зависимость свободной энергии (см. гл. 5) двух аллотропных форм серы, а также ее жидкой формы. Свободная энергия любого

Рис. 6.7. Зависимость свободной энергии серы от температуры при атмосферном давлении.

вещества уменьшается при повышении температуры. В случае серы а-аллотроп имеет наиболее низкую свободную энергию при температурах меньше 368,5 К и, следова тельно, наиболее устойчив при таких температурах. При температурах от 368,5 (95,5 °С) до 393 К (120°С) наиболее устойчив -аллогроп. При температурах выпи 393 К наиболее устойчива жидкая форма серы.

В тех случаях, когда какой-либо элемент (простое вещество) может существовать i двух или нескольких аллотропных формах, каждая из которых устойчива в определен ном диапазоне изменения условий, считается, что он обнаруживает эшнтиотропик Температура, при которой два энантиотропа находятся в равновесии друг с другом называется температурой перехода. Температура энантиотропного перехода серы пр: давлении 1 атм равна 368,5 К.

Влияние давления на температуру перехода показывает кривая АВ на фазово диаграмме серы, изображенной на рис. 6.8. Возрастание давления приводит к повышению температуры перехода.

Сера имеет три тройные точки - А, В и С. В точке А, например, в равновесии собой находятся две твердые и паровая фазы. Эти две твердые фазы являются двумя энантиотропами серы. Штриховые кривые соответствуют метастабильным условия; Например, кривая AD представляет собой кривую давления пара -серы при темпер турах выше ее температуры перехода.

Энантиотропия других элементов

Сера - не единственный элемент, проявляющий энантиотропию. Олово, например, имеет два энантиотропа - серое олово и белое олово. Температура перехода меж ними при давлении 1 атм равна 286,2 К (13,2 °С).

В качестве другого примера приведем железо. Оно существует в трех энангиотрошг формах, которые называются -железо.

Рис. 6.8. Фазовая диаграмма серы.

Рис. 6.9. Фазовая диаграмма фосфора.