КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
При кислотно-основном титровании определение точки эквивалентности удобно осуществлять, измеряя проводимость (рис. 10.4) титруемого раствора через регулярные промежутки времени. Достижение точки эквивалетности обнаруживается по появлению
резкого излома на кривой титрования. Конкретный вид кривой титрования зависит от констант диссоциации кислоты и основания. На рис. 10.5 показан типичный вид кривых титрования сильной кислоты сильным основанием и слабой кислоты сильным основанием.
Титрование любой кислоты любым основанием может быть представлено уравнением
В начале титрования сильной кислоты сильным основанием раствор имеет высокую проводимость, потому что сильная кислота полностью диссоциирована и, следовательно, концентрация ионов
высока. По мере добавления основания происходит удаление из раствора ионов
в результате реакции с ионами
и вследствие этого проводимость раствора постепенно уменьшается. В точке нейтрализации раствор не содержит ни избытка ионов
ни избытка ионов
. Следовательно, его проводимость в этот момент минимальна. Точка эквивалентности соответствует точке нейтрализации. Если после прохождения точки эквивалентности продолжается добавление основания, это значит, в раствор поступают новые ионы
Это приводит к возрастанию проводимости раствора.
Титрование слабой кислоты сильным основанием можно объяснить на основе аналогичных рассуждений.
Итак, повторим еще раз!
1. Проводимость (электропроводность) к и сопротивление
связаны между собой соотношением
где отношение
— постоянная ячейки.
2. Молярная проводимость связана с концентрацией с раствора соотношением
При бесконечном разбавлении
где
- предельная молярная проводимость, или молярная проводимость при бесконечном разбавлении.
3. Закон Кольрауша об аддитивности ионных подвижностей может быть представлен в следующем виде:
4. Закон разбавления Оствальда можно представить уравнением