ЗАДАЧИ
1. (а) Для диффузного слоя электрокинетическая скорость скольжения определяется выражением (62-5)
причем уравнение (62-7) справедливо лишь в приближении Дебая—Хюккеля. Вторым основным электрокинетическим уравнением является равенство (63-44). Покажите, что в общем случае это уравнение следует заменить на
где поверхностная проводимость равна
Здесь
известная функция Ф, задаваемая равенством
можно определить по
с помощью уравнения (52-9).
(б) Для раствора бинарного симметричного электролита <72 и
связаны соотношением
Покажите, что выражение для поверхностной проводимости приобретает вид
где
проводимость в объеме раствора, а
есть число переноса катиона.
(в) Покажите, что если применимо приближение Дебая—Хюккеля, т. е. при
результаты пункта (б) сводятся к выражениям (62-6) и (63-45). Убедитесь в том, что избыточная поверхностная проводимость в пун
выше, чем в выражении (63-45), а конвективная поверхностная проводимость — ниже.
2. На основе задачи 1 покажите, что равенство (63-47) можно записать в виде
и поэтому при больших значениях
потенциал течения [равенства (63-34) и (63-36)] должен удовлетворять соотношению
а ток течения [равенство (63-38)] — соотношению
Внесите соответствующие изменения в выражение (63-41), в выражения для перепада давления при нулевом потоке [равенство (63-33)] и для потока при нулевом перепаде давления [равенство (63-32)].
3. На основе задачи 1 покажите, что электрофоретическую скорость [уравнение (64-12)] можно записать в виде
или, для практических целей, в виде уравнения (64-13). Потенциал осаждения [уравнение (65-1)] следует выражать как
Эти равенства выписаны в том же виде, что и в тексте, для облегчения сравнения с соответствующими результатами гл. 10.
4. (а) Непрерывна ли нормальная компонента плотности тока на границе раздела, если она должна вычисляться сразу же за границей раздела?
(б) Убедитесь в справедливости уравнения (64-2).
(в) Исходя из равенства (64-7), оцените величину
используя значения
5. Проверьте условие материального баланса на границе раздела
где
поверхностный поток компонента
- нормальная составляющая потока на поверхности, содержащаяся в фарадеевских электродных реакциях,
нормальная составляющая потока, вычисляемая непосредственно за диффузным слоем. Используйте это равенство при выводе уравнения (64-2).