Главная > Современная квантовая химия. Том 2
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

2. Критерий сепарабельности, сепарабельные величины и групповые функции

Любую квантовомеханическую проблему можно переформулировать таким образом, что если полная система распадается на невзаимодействующие подсистемы, то все величины, появляющиеся в этой новой формулировке, являются аддитивными величинами.

Приведенное утверждение легко доказать в формулировке квантовой механики, основанной на алгебре Ли. Любую квантовомеханическую задачу всегда можно сформулировать в рамках алгебры Ли, использующей понятия гамильтониана и других операторов, и, применив экспоненциальную формулу Хаусдорфа.

можно построить систему, которая точно удовлетворяет сформулированному условию.

В качестве примера рассмотрим систему, составленную из электронов и описываемую гамильтонианом II

Разобьем теперь произвольным образом полную систему на две подсистемы с числами электронов А и В эти подсистемы онисываютс следующими гамильтонианами

Полный гамильтониан, таким образом, представляется в виде

где

Пусть теперь — любая величина (функция или оператор), которая появляется в формулировке квантовомеханической задачи, использующей гамильтониан пусть и — соответствующие величины для подсистем А и В при описании их гамильтонианами Если для любого разбиения полной системы на подсистемы А и В выполняется условие

то величину X будем называть аддитивной сепарабельной величиной. Примерами аддитивных сепарабельных величин являются гамильтониан и полная энергия. Между сепарабельными величинами и элементами алгебры Ли существует соответствие; имеется также соответствие между сепарабельными величинами и связными групповыми разложениями. Если расширить алгебру Ли (содержащую только элементы, представимые коммутаторами) до операторной алгебры (содержащей все произведения своих элементов), то мы получим возможность включить в рассмотрение также и несепарабельные величины и несвязные групповые величины

В особом случае коммутирующих друг с другом величин удобно ввести мультипликативные сепарабельные функции, или факторизуемые функции. Пусть X — аддитивная сепарабельная функция; тогда мультипликативная сепарабельная функция

С факторизуемыми функциями тесно связаны групповые функции. Функция и (), которая обраущется в нуль, если любая из частиц перестает взаимодействовать с остальными частицами, называется групповой функцией:

Соотношения, существующие между факторизуемыми функциями и групповыми функциями и, аналогичны соотношениям между моментами и кумулянтами (полуинвариантами) они являются обобщениями групповых разложений Урселла (см., например, [5а, б]), хорошо известных в статистической механике:

Categories

1
Оглавление
email@scask.ru