Пред.
След.
Макеты страниц
Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике 2. Классическое рассмотрение системы, состоящей из молекулы растворенного вещества в растворителеЭнергия молекулы растворенного вещества в основном состоянииРассмотрим вначале молекулу, суммарный электрический заряд которой в основном состоянии равен пулю. Обозначим через постоянный электрический дипольиый момент,
где
Коэффициент 1) растворитель рассматривается как гомогенная и изотропная среда; 2) молекула растворенного вещества расположена в полости в растворителе; 3) полость является сферой радиуса а; 4) диполь молекулы представляется точечным диполем, расположенным в центре сферы. При указанных допущениях функция
где Электростатическое взаимодействие молекулы растворенного вещества, имеющей дипольный момент
Первый член в выражении (4) представляет энергию поляризации среды диполем
где Изменение свободной энергии Энергия растворенной молекулы в франк-кондоновском возбужденном состоянииСогласно принципу Франка — Кондона, в процессе возбуждения происходит изменение только электронной конфигурации растворенной молекулы и окружающих ее молекул растворителя без изменения конфигурации ядер. Конечное возбужденное состояние при этом называют франк-кондоновским возбужденным состоянием. В указанном состоянии ноле реакции частично обусловлено ядерной конфигурацией молекул растворителя (которая определяется дипольным моментом молекул растворителя в основном состоянии) и частично электронной конфигурацией молекул растворителя (которая определяется дипольным моментом в возбужденном состоянии). Таким образом, для вычисления энергии молекулы во франк-кондоновском возбужденном состоянии поле реакции
В выражении (6) первый член
где
здесь в свою очередь — постоянный дипольный момент и
где Второй член в выражении
где
Компонента поля реакции Таким же образом можно разделить на две составляющие свободную энергию поляризации среды, обусловленную суммарным дипольным моментом растворенной молекулы. Первая компонента
Составляющая
Тогда свободная энергия растворенной молекулы в франк-кондоновском возбужденном состоянии определяется как
или
где
|
1 |
Оглавление
|