Пред.
След.
Макеты страниц
Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике 5. Применение теории возмущений к молекуламОтметим возможности применения излагаемой теории возмущений к расчетам молекул в одноцентровом приближении. При этом необходимо иметь полную систему функций [вместо водородных функций (9)], которые бы соответствующим образом вели себя в предельных случаях объединенного ядра и бесконечно разведенных ядер. Потребуем также, чтобы эта система функций определялась в результате решения некоторого одноэлектронного уравнения Шрёдингера с таким гамильтонианом
Эффективность рассматриваемого подхода [23] подтверждается изложенными ниже результатами. Разложим члены
где
Поскольку Мы приходим, таким образом, к следующему разбиению полного гамильтониана (25) по аналогии с формулой (2):
Можно показать [23], что соответствующая нулевая одноэлектронная задача
решается точно, причем При применении теории возмущений из разд. 2 (стр. 9) в первых двух порядках нужно ввести в нее следующие изменения: 1) учесть, что радиальные функции отличны от водородных; 2) кроме возмущающих членов электростатического отталкивания 3) многоолектронные нулевые волновые функции правильной симметрии должны теперь преобразовываться как базисные функции неприводимых представлений точечной группы молекулы; методы получения правильных нулевых функций очепь хорошо развиты в теории поля лигандов [25]. Итак, основной задачей является решение одноэлектронного уравнения (29). На примере
Таблица 4 (см. скан) Точная сферическая волновая функция В табл. 4 проводится сравнение функции с функцией, полученной в приближении Коэна и Коулсона с учетом одпого члена [26]. Как видно из табл, 4, согласие аналитической формулы с результатами численных расчетов [261 очень хорошее. 6. ЗаключениеВ заключение отметим еще раз самые важные моменты, характерные для излагаемой схемы теории возмущений. В разд. 4 стр. 13 было показано, как разные ЛИТЕРАТУРА(см. скан) (см. скан)
|
1 |
Оглавление
|