Пред.
След.
Макеты страниц
Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике 6. Возбужденные состояния электронов в полярных растворителяхНаиболее важную информацию о возбужденных состояниях растворенных электронов в ловушках можно получить из оптических данных. Исследование возбужденных состояний дополнительного электрона вообще существенно для понимания закономерностей поглощения света в полярной среде. Очевидно, для рассмотрения возбужденных состояний, находящихся в равновесии с распределением ядер, нужно только подставить в выражения (43) — (45) волновые функции
Собственная энергия возбужденного состояния
При этом использование одпоэлектронного приближения в случае возбужденного состояния опять приводит к задаче самосогласованного поля. Первым возбужденным состоянием сольватированного электрона в полярпом растворителе является
Полная энергия возбужденного
Приведенный результат легко истолковать: первый член является разностью кинетических энергий, второй член — разностью менаду ориентационными (статическими) поляризациями в двух состояниях и последний член — разностью составляющих энергий электронной поляризации. Сила осциллятора для
и равна
где Широкая бесструктурная полоса инфракрасного поглощения в разбавленных металлических растворах, расположенная в области Таблица 11. Энергия перехода и сила осциллятора для
Интерпретация формы полосы Влияние температуры на полосы поглощения в металл-аммиачных растворах согласуется с указанной выше интерпретацией электронных переходов. Положение максимума полосы зависит от изменения температуры, сдвигаясь с ее повышением в сторону более низких энергий. Температурный коэффициент энергии перехода равен — Температурную зависимость положения полосы поглощения связывают с температурной зависимостью диэлектрической проницаемости и радиуса полости с
где Весьма удивительным является увеличение максимума полосы инфракрасного поглощения с ростом температуры [271. Для ионных кристаллов наблюдается совершенно иная картина изменения полос поглощения, связанных с электронами в ловушках (т. е. с В заключение отметим, что в работе [18] была сделана попытка интерпретироватьоспектр поглощения гидратированного электрона (область 7000 А), который наблюдался при импульсном радиолизе [2]. Энергия возбуждения для перехода самосогласованного поля в континуальной диэлектрической модели положение и интенсивность полосы поглощения гидратированного электрона могут быть истолкованы в предельном случае
|
1 |
Оглавление
|