Пред.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 След.
Макеты страниц
Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO
4. Построение многоэлектронной волновой функции в случае открытых оболочекПримем В случаях, когда эффективным оказывается рутановский вариант метода Хартри — Фока, или ограниченный метод Хартри — Фока, соответствующие орбитали являются собственными функциями одноэлектронного гамильтониана Рассмотрим теорию возмущений, исходя из функции Волновая функция, основывающаяся на рутановском методе ССП в первом порядке теории возмущений Нулевая функция
Для волновой функции первого порядка
Формальное решение уравнения (49) приводится в работе [7]; мы здесь приведем только результаты: (см. скан) Сделаем теперь ряд замечаний в отношении функции
Функция Хвнутр описывает корреляцию в незаполненной части хартри-фоковского фона; функция Хвнешн описывает корреляции, при которых по крайней мере один электрон выходит за пределы хартри-фоковского фопа. Имеются корреляционные функции трех типов [см. формулы (56) — (58)], входящие в Хвнешн; каждая из них ортогональна ко всем М спин-орбиталям хартри-фоковского фона (наличие операторов
где
Потенциал, который определяется в выражении (56), равен кулоновскому оператору минус обменный оператор и средний потенциал
(Отметим, что В случае замкнутых оболочек хартри-фоковский фон заполнен электронами, так что не может быть внутренних или «наполовину внутренних» корреляционных эффектов; потенциал ССП при этом выбран так, что не может возникнуть эффектов средней поляризации орбиталей [9]. Кроме того, в первом порядке влияние корреляции на орбитали (т. е. величины Теория возмущений, основанная на функции Главная трудность решения уравнения Шрёдингера в первом порядке, когда Функция фохф включает только детерминанты, соответствующие какой-либо одной конфигурации
Сумма теперь включает все главные (с точки зрения метода взаимодействия конфигураций, а не только те, которые оказываются важными в первом порядке) внутренние корреляции. Следовательно, Хвнутр не составляет больше существенную часть в
Функция Кроме того, при переходе от Фока только Учитывая все сказанное, мы можем написать
где
Отметим также, что по сравнению с формулами (54) и (55) (ограниченный метод Хартри — Фока) В случае По мере увеличения вероятности того процесса, когда электроны занимают незаполненные спин-орбитали (Хвнутр), т. е.
Тогда следует обращаться к функции Многоэлектронная волновая функция в случае открытых оболочекБолее правильное приближение для Как и в случае замкнутых оболочек, точное выражение для Приведем теперь приближенное выражение для
Индексом К здесь обозначена зависимость от первоначального детерминанта Кроме того, даже в случае замкнутых оболочек имеются члены тина
|
1 |
Оглавление
|