§ 37. Необратимые процессы
Перед нами встает еще и другой принципиально важный вопрос. При выводе формул (38), (41), (42) мы утверждали, что для обратимых процессов в этих формулах должен быть взят знак равенства. Но значит ли это, что для процессов, заведомо необратимых, знак равенства необходимо заменить знаком неравенства и что рассматриваемая величина
будет действительно изменяться именно в том направлении, которое следует из наших формул?
Опыт отвечает на этот вопрос, по-видимому, утвердительно. Это легко видно в простых случаях, как, например, в случае газа, расширяющегося в пустоту, или при соприкосновении двух тел разной температуры. Таким, именно, образом — хотя и с некоторыми оговорками — мы можем установить следующий закон для необратимых процессов: при адиабатическом процессе возрастает энтропия; если процесс изотермический и работа равна нулю, то уменьшается свободная энергия; если при изотермическом процессе внешние силы постоянны, то уменьшается термодинамический потенциал.