ТЕРМИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ ОКСОСОЕДИНЕНИЙ S-МЕТАЛЛОВ
Термическая устойчивость соединений металлов зависит от поляризующей способности ионов металлов. Катионы с небольшой поляризующей способностью, как правило, образуют соединения, которые сравнительно устойчивы к нагреванию. При возрастании поляризующей способности катиона соединения приобретают более ковалентный характер и, следовательно, становятся менее устойчивыми к нагреванию. Поскольку ионы металлов I группы имеют небольшие заряды, но сравнительно большие размеры, они обладают небольшой поляризующей способностью. Поэтому они сравнительно устойчивы к нагреванию. Соли металлов II группы обладают меньшей термической устойчивостью (табл. 13.9).
Оксиды любого конкретного металла, как правило, более устойчивы, чем его карбонаты или нитраты. Дело в том, что ион кислорода имеет меньшие размеры, чем карбонат-ион или нитрат-ион. Поэтому его поляризуемость меньше, чем у этих ионов. Вот почему некоторые карбонаты и нитраты металлов I и II групп при нагревании разлагаются с образованием более устойчивых оксидов.
Карбонаты и гидрокарбонаты
Карбонаты натрия, калия, рубидия и стронция устойчивы к нагреванию. Карбонаты остальных -металлов разлагаются при нагревании, образуя оксид соответствующего металла и диоксид углерода, например
Таблица 13.9. Температуры плавления или разложения соединений s-металлов
Данные табл. 13.9 показывают, что при перемещении к нижней части II группы карбонаты соответствующих металлов становятся более устойчивыми к нагреванию. Это объясняется тем, что в указанном направлении происходит увеличение размеров катионов и, следовательно, уменьшение их поляризующей способности.
Литий и металлы II группы не образуют твердых гидрокарбонатов, хотя они существуют в растворах. При нагревании таких растворов гидрокарбонаты указанных металлов разлагаются с образованием карбонатов. Все твердые гидрокарбонаты разлагаются при температурах от 100 до 300°С, образуя карбонаты, например
Нитраты
За исключением нитрата лития, нитраты всех остальных металлов I группы разлагаются при сильном нагревании, образуя нитриты и кислород. Например
Нитрат лития и нитраты металлов II группы разлагаются при нагревании с образованием диоксида азота, кислорода и термически устойчивых оксидов. Например
Гидроксиды и оксиды
Термическая устойчивость гидроксидов металлов I и II группы подчиняется тем же закономерностям, что и термическая устойчивость их карбонатов и нитратов. Гидроксид лития и гидроксиды всех металлов II группы разлагаются при нагревании с образованием устойчивых оксидов и воды:
За исключением гидроксида лития, гидроксиды всех остальных металлов I группы термически устойчивы.
Нормальные оксиды лития, натрия и металлов II группы особенно устойчивы и плавятся только при высоких температурах (см. табл. 13.9). Это объясняется сравнительно малым размером иона кислорода Пероксиды обладают более низкими температурами плавления.
Сульфаты и галогениды
Сульфаты и галогениды металлов I и II групп термически устойчивы.