МАРГАНЕЦ
Марганец-твердый металл серого Цвета. Его атомы имеют электронную конфигурацию внешней оболочки
Металлический марганец взаимодействует с водой и реагирует с кислотами, образуя ионы марганца (II):
В различных соединениях марганец обнаруживает степени окисления
Чем выше степень окисления марганца, тем больше ковалентный характер соответствующих его соединений. С возрастанием степени окисления марганца увеличивается также кислотность его оксидов.
Марганец (II)
Эта форма марганца является наиболее устойчивой. Она имеет внешнюю электронную конфигурацию
причем на каждой из пяти
-орбиталей находится по одному электрону.
В водном растворе ионы марганца (II) гидратируются, образуя бледно-розовый комплексный ион гексааквамарганца(II)
Этот ион устойчив в кислой среде, но в щелочной среде образует белый осадок гидроксида марганца
Оксид марганца (II) обладает свойствами основных оксидов.
Марганец (III)
Марганец (III) существует только в комплексных соединениях. Эта форма марганца неустойчива. В кислой среде марганец (III) диспропорционирует на марганец (II) и марганец (IV).
Марганец (IV)
Наиболее важным соединением марганца (IV) является оксид
. Это соединение черного цвета не растворяется в воде. Ему приписывается ионная структура. Устойчивость
обусловлена высокой энтальпией решетки.
Оксид марганца (IV) обладает слабоамфотерными свойствами. Он является сильным окислителем, например вытесняет хлор из концентрированной соляной кислоты:
Эта реакция может использоваться для получения хлора в лабораторных условиях (см. разд. 16.1).
Марганец (VI)
Это состояние окисления марганца неустойчиво. Манганат (VI) калия можно получить, сплавляя оксид марганца (IV) с каким-либо сильным окислителем, например хлоратом) калия либо нитратом калия:
Манганат (VI) калия имеет зеленую окраску. Он устойчив только в щелочном растворе. В кислом растворе он диспропорционирует на марганец (IV) и марганец (VII):
Марганец (VII)
Такое состояние окисления марганец имеет в сильно кислотном оксиде
. Однако самым важным соединением марганца (VII) является манганат (VII) калия
(перманганат калия). Это твердое вещество очень хорошо растворяется в воде, образуя темно-пурпурный раствор. Манганат
имеет тетраэдрическую структуру. В слабокислой среде он постепенно разлагается, образуя оксид марганца (IV):
В щелочной среде манганат (VII) калия восстанавливается, образуя сначала зеленый манганат (VI) калия, а затем оксид марганца (IV).
Манганат (VII) калия является сильным окислителем. В достаточно кислой среде он восстанавливается, образуя ионы марганца(II). Стандартный окислительно-восстановительный потенциал этой системы равен
, что превышает стандартный потенциал системы
и поэтому манганат
окисляет хлорид-ион до газообразного хлора:
Окисление хлорид-иона манганат
протекает по уравнению
Манганат (VII) калия широко используется в качестве окислителя в лабораторной практике, например
для получения кислорода и хлора (см. гл. 15 и 16);
для проведения аналитической пробы на диоксид серы и сероводород (см. гл. 15); в препаративной органической химии (см. гл. 19);
в качестве волюмометрического реактива в окислительно-восстановительной тит-риметрии.
Примером титриметрического применения манганата (VII) калия является количественное определение с его помощью железа (II) и этандиоатов (оксалатов):
Однако, поскольку манганат (VII) калия трудно получать с высокой степенью чистоты, его нельзя использовать в качестве первичного титриметрического эталона.