Главная > Основы теории магнитного резонанса
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
128
129
130
131
132
133
134
135
136
137
138
139
140
141
142
143
144
145
146
147
148
149
150
151
152
153
154
155
156
157
158
159
160
161
162
163
164
165
166
167
168
169
170
171
172
173
174
175
176
177
178
179
180
181
182
183
184
185
186
187
188
189
190
191
192
193
194
195
196
197
198
199
200
201
202
203
204
205
206
207
208
209
210
211
212
213
214
215
216
217
218
219
220
221
222
223
224
225
226
227
228
229
230
231
232
233
234
235
236
237
238
239
240
241
242
243
244
245
246
247
248
249
250
251
252
253
254
255
256
257
258
259
260
261
262
263
264
265
266
267
268
269
270
271
272
273
274
275
276
277
278
279
280
281
282
283
284
285
286
287
288
289
290
291
292
293
294
295
296
297
298
299
300
301
302
303
304
305
306
307
308
309
310
311
312
313
314
315
316
317
318
319
320
321
322
323
324
325
326
327
328
329
330
331
332
333
334
335
336
337
338
339
340
341
342
343
344
345
346
347
348
349
350
351
352
353
354
355
356
357
358
359
360
361
362
363
364
365
366
367
368
369
370
371
372
373
374
375
376
377
378
379
380
381
382
383
384
385
386
387
388
389
390
391
392
393
394
395
396
397
398
399
400
401
402
403
404
405
406
407
408
409
410
411
412
413
414
415
416
417
418
419
420
421
422
423
424
425
426
427
428
429
430
431
432
433
434
435
436
437
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

§ 3. Сверхтонкая структура

До сих пор мы не учитывали магнитное взаимодействие электрона с ближайшими ядрами. Основная форма взаимодействия, которая рассматривается в гл. 4, имеет один вид в -состоянии электрона и другой во всех остальных состояниях. В -состоянии

Во всех остальных состояниях

Влияние сверхтонкого взаимодействия можно проиллюстрировать на примере предыдущего параграфа, когда орбитальное движение было заморожено (что соответствует случаю, когда потенциал кристаллического поля много больше константы спин-орбитального взаимодействия X). В этом случае гамильтониан содержит матричные элементы сверхтонкого взаимодействия относительно состояний, соответствующих одной и той же орбитальной энергии электрона, и матричные элементы между состояниями с различной энергией, такими, как Последними матричными элементами в дальнейшем мы будем пренебрегать. Таким образом, рассмотрим только матричные элементы вида

где собственные значения — ядерные и электронные спиновые функции, означают интегрирование по электронным пространственным и суммирование по спиновым переменным соответственно, — суммирование по ядерной спиновой переменной. Как обычно, вопрос о квантовании ядерного и электронного спинов решим несколько ниже, поскольку квантовые состояния зависят и от других частей гамильтониана. Поэтому опустим ядерные и электронные спиновые функции и суммирование по спиновым состояниям и вычислим пока интеграл При этом ядерные и электронные спиновые координаты остаются операторами. Введем обозначение

Подставляя сюда (10.61), получаем

Такие члены, как не вносят вклада, поскольку в этом случае подынтегральная функция нечетна по х и у. Остальные члены представим в виде произведения угловых и радиального интегралов. В результате получим

где, как обычно, среднее значение в состоянии

Если вместо р-состояния имеется -состояние или в более общем случае волновая функция содержит некоторую примесь -состояния, то нужно вычислять возникающее за счет контактного взаимодействия (10.60). В этом случае имеем

В наиболее общем случае, конечно, взаимодействие представляет собой сумму взаимодействий (10.60) и (10.61):

Это выражение линейно по спиновым переменным и имеет общий вид

Коэффициенты А симметричны (т. е. ). Следовательно, всегда можно найти систему координат, совпадающую с главными осями тензора Аааг, в которой он диагоналей. Обозначая эти диагональные коэффициенты получаем для сверхтонкого взаимодействия выражение

где тензор А определяется следующим образом:

Если бы орбитальное движение не было заморожено, то необходимо было бы включить взаимодействие ядерного момента с магнитным полем, возникающим благодаря орбитальному движению электрона. Нужно было бы также выбрать другой набор базисных электронных состояний, чтобы получить «спиновый»

мильтониан, например состояний, являющихся собственными функциями

Для случая, когда орбитальное движение заморожено, общий для ядра и электрона спин-гамильтониан мы получим, объединяя (10.69) и (10.23):

(Если ядро обладает квадрупольным взаимодействием, то необходимо добавить член

Посмотрим на простом примере, какие эффекты описываются спин-гамильтонианом (10.71). Заметим, что нет никаких оснований для того, чтобы главные оси тензоров и А совпадали, хотя в некоторых простых случаях это имеет место. (В ряде проведенных экспериментов они не совпадали.) Предположим, что в данном случае они совпадают. Кроме того, будем считать, что поле Н направлено вдоль одной из главных осей, например вдоль оси Тогда

делая приближений, нельзя найти решение задачи с этим гамильтонианом в замкнутой форме. Предположим, что электронная зеемановская энергия спина много больше энергии сверхтонкой связи Это предположение хорошо выполняется, когда магнитное поле достаточно велико Гц при тогда как А имеет величину порядка Гц или меньше). Если электронное зеемановское взаимодействие достаточно велико, то с достаточной степенью точности можно считать, что коммутирует с . В качестве собственных функций задачи выберем собственные функции оператора с собственным значением Члены и не имеют матричных элементов, диагональных по . В первом приближении их можно опустить. С другой стороны, член диагонален по , следовательно, его нужно оставить. В этом приближении гамильтониан имеет вид

Мы видим, что коммутирует с гамильтонианом (10.73). Поэтому в качестве базисных функций возьмем собственные функции оператора с собственными значениями Тогда в первом порядке энергия определяется выражением

Поскольку операторы коммутируют с гамильтонианом (10.73), в качестве собственных функций можно взять произведение ядерной и электронной спиновых функций

Вынужденные переходы иод действием переменного поля можно найти, вычисляя матричные элементы оператора

между состояниями, определенными посредством (10.75). Таким образом, найдем, что часть оператора включающая дает переходы между состояниями с а часть, включающая — переходы, для которых Можно считать их относящимися соответственно к электронному и к ядерному резонансам. Переходы разрешены только в том случае, если со удовлетворяет закону сохранения энергии.

Рис. 10.4. Расположение линий электронного резонансного поглощения в случае ядра со спнном . В первом приближении линии расположены эквидистантно.

Поэтому, используя (10.74) и правила отбора, получаем для электронного резонанса

и для ядерного резонанса

Как мы видим, влияние сверхтонкого взаимодействия на электронный резонанс эквивалентно добавлению внешнего поля, пропорционального z-компоненте ядерного спина. Так как ориентация ядра квантуется, линия электронного резонанса расщепляется на (эквидистантных) линий. Если ядро не имеет преимущественной ориентации, то линии, соответствующие переходам при разных значениях равновероятны и картина резонанса имеет вид, показанный на рис. 10.4.

В ядерном резонансе должны наблюдаться линии на частотах, которые даются выражением (10.78). Чтобы интерпретировать это выражение, необходимо знать, больше или меньше зеемановская энергия ядра по сравнению с энергией сверхтонкого взаимодействия так как выражение (10.78) для частоты может иметь как положительный, так и отрицательный знак. Если зеемановская энергия больше (рис. 10.5), то резонансная линия расщепляется на линий, отстоящих друг от друга на расстоянии с центром на частоте

Если зеемановская энергия меньше то, поскольку имеются два значения возникают две линии на частотах

В случае электронного спина 1/2 результат показан на рис. 10.6.

Из рис. видно, что с помощью электронного резонанса можно определить тензор сверхтонкого взаимодействия и спин ядра, но нельзя измерить магнитный момент ядра. Однако, используя совместно электронный резонанс и ядерный резонанс, можно найти также магнитный момент ядра.

Рис. 10.5. Спектр ядерного резонанса для случая, когда ядерная зеемановская энергия больше в предположении, что спин электрона равен

Рис. 10.6. Спектр ядерного резонанса для случая, когда сверхтонкое взаимодействие больше ядерной зеемановской энергии в предположении, что спин электрона равен

Последнее особенно важно при изучении центров окраски, так как этим способом можно определить сорт ядра, приводящего к сверхтонкому расщеплению, поскольку ядерные гиромагнитные отношения известны из других экспериментов. С другой стороны, с помощью ядерного резонанса можно измерить спин электронной системы.

До сих пор наше рассмотрение было ограничено случаем, когда постоянное поле направлено вдоль одной из главных осей -тензора и тензора сверхтонкого взаимодействия. Новые эффекты возникают, если поле имеет другое направление. В этом случае ось квантования ядерного спина не совпадает с осью квантования электронного спина и зависит от того, как направлен электронный спин — параллельно или антипараллельно полю. Для простоты примем, что -фактор электрона изотропен. Примем также, что поле направлено вдоль оси лежащей в плоскости где х, — главные оси сверхтонкого взаимодействия. Направление осей показано на рис. 10.7.

В этом случае гамильтониан имеет вид

Будем считать по-прежнему, что так что в хорошем приближении гамильтониан коммутирует с Попробуем теперь определить часть гамильтониана, которая диагональна в представлении, диагонализирующем . Для этого найдем выражения для спиновых компонент в системе координат, связанной с главными осями. (На самом деле достаточно выразить через однако преобразование ядерных компонент позволяет более наглядно показать, что направление квантования спина ядра не параллельно направлению квантования электронного спина.) Замечая, что имеем

Рис. 10.7. Ориентация главных осей тензора сверхтонкого взаимодействия А относительно направления постоянного поля

Подставляя эти выражения в (10.80), находим

В первом порядке члены сверхтонкого взаимодействия, включающие или не имеют диагональных элементов в представлении, диагонализирующем , следовательно, их можно опустить. Во втором порядке они дают вклад в сдвиги энергии порядка где — средний квадрат величины матричных элементов или — расстояние между электронными уровнями энергии, отвечающими разным ориентациям электронного спина в постоянном поле. Отбрасывая все члены с и получаем сокращенный гамильтониан

Очевидно, коммутирует с , а не коммутирует. По отношению к ядру соответствует взаимодействию ядерного спина с магнитным полем, компоненты которого

имеют вид

Поскольку эти выражения включают эффективное поле зависит от электронного спинового состояния. Обозначая собственные значения оператора через получаем

Следовательно, ядерный спин квантуется в направлении эффективного поля (10.85), а не в направлении постоянного поля. Это направление меняется в зависимости от значения Таким образом, величина ядерного расщепления Аядерн равна

где — поле (10.85), которое зависит от Следовательно, полная энергия электрона и ядра равна

Изменение направления оси квантования ядерного спина при изменении можно рассматривать с другой точки зрения. Благодаря различному направлению оси квантования ядерные функции различны для разных Подчеркнем это, введя обозначение Можно установить связь между функциями функциями

где — постоянные коэффициенты. Это означает, что возможны переходы из состояния в состояние , где (так как, вообще говоря, не равны нулю), т. е. одновременные переходы ядерного и электронного спинов.

В действительности соотношение (10.88) не отражает изменения ядерноп ориентации. Оно просто выражает тот факт, что ядро с данным ту в поле при изменении электронной

ориентации переходит в смешанное состояние с различными как его пространственная ориентация фиксирована в момент электронного перехода), причем относятся уже к другому направлению квантования.

1
Оглавление
email@scask.ru