Производная от механической энергии системы по внешнему параметру будет обобщенной силой с обратным знаком:
Следовательно,
Таким образом, мы получили выражение средней (термодинамической) обобщенной силы через параметры канонического распределения.
Далее, дифференцируя равенство (6.4) по , получим:
Откуда, учитывая, что и не зависят от следует
Но средняя энергия системы как раз равна внутренней термодинамической энергии Поэтому
Аналогично можно получить некоторые соотношения между произвольными средними величинами, вычислен ными с помощью канонического распределения, и параметрами этого распределения.
Любая средняя величина при каноническом распределении определяется как средняя по фазовому ансамблю, т. е. по формуле
Интеграл берется по всему фазовому пространству. Например, внутренняя энергия системы будет равна
усредненной по ансамблю механической энергии отдельных систем. Другими словами,
Внутренняя энергия будет зависеть от и т. е.
Для любой физической величины определяемой по формуле (6.9), имеет место соотношение:
где чертой обозначено среднее по фазовому ансамблю. Действительно,
и, заменяя по формуле (6.7), получим:
Таким образом,
С другой стороны (см. упр. № 5, гл. II),
Значит (6.12) эквивалентно (6.11).
Получим еще одно соотношение, для чего вычислим выражение
Согласно (6.5) имеем:
или согласно (6.13) получаем,
Полученные важные соотношения (6.5), (6.7), (6.12) и (6.15) будут использованы при дальнейшем изложении курса.