§ 46. ДИФФУЗИЯ В ИДЕАЛЬНЫХ ГАЗАХ
В уравнение переноса для идеальных газов
подставим выражение производной
определенной для процесса диффузии.
Согласно (34.2) плотность потока молекул в газе, определяющего диффузию (перенос массы), равна:
Умножив это соотношение на массу одной молекулы
получим выражение для плотности микропотока, порождающего диффузию:
или
Здесь
плотность вещества,
средняя арифметическая скорость,
перенос массы за единицу времени через единицу площади в заданном направлении тепловым движением частиц. Для диффузии
количество вещества, переносимое через площадку
за время
Из (46.1), (46.2) и последнего равенства следует, что
При изотермической диффузии (во всех элементарных объемах среды температура одинаковая) среднюю скорость теплового движения молекул можно вынести из-под знака производной (46.3):
Аналогичный вид имеет уравнение Фика (42.2):
Из сравнения двух последних формул получается следующее выражение для коэффициента изотермической диффузии в идеальном газе:
Коэффициент диффузии прямо пропорционален квадратному корню из температуры.
обратно пропорционален
давлению газа
Следует отметить, что согласно изложенной теории закон Фика справедлив только для изотермической диффузии.
Диффузия всегда исследуется в условиях механического равновесия
которое в газах характеризуется равенствами:
Поэтому в однокомпонентном (мономолекулярном) газе нельзя реализовать условия для изотермической диффузии (при
Изотермическую диффузию можно наблюдать в газовых неоднородных смесях, например в бинарной смеси
когда одна компонента смеси проникает в объем, занятый преимущественно другой компонентой, при этом диффузия обеих компонент описывается формулой (46.4).
Уравнение (46.3) позволяет сформулировать условия диффузионного равновесия. Действительно, в отсутствие диффузии
и согласно
Стало быть, для диффузионного равновесия необходимо, чтобы в среде для всех элементарных объемов выполнялось условие
Так как
то условие диффузионного равновесия можно записать в следующем виде:
Из сравнения (46.7) и (46.8) видно, что механическое равновесие не соответствует диффузионному (при наличии в газах градиентов температур). Изменения плотности газа в зависимости от температуры, удовлетворяющие уравнениям (46.7) и (46.8), изображены графически на рисунке 4.11.
Для того чтобы в газе реализовалось диффузионное равновесие, необходимо устранить действие давления. Для этого можно газ разделить на две части перегородкой с площадью отверстий меньше
Если при этом части газа имеют температуры
(рис. 4.12),
Рис. 4.11.
Рис. 4.12.
то для них справедливо равенство
(опыты Кнудоена, 1909 г., подробнее см. § 53).
Диффузионный перенос массы протекает крайне медленно по сравнению с течением газа, вызываемым действием разности давлений, поэтому в свободном газе при наличии градиентов температуры всегда устанавливается механическое равновесие, которому удовлетворяют равенства (46.7). Очевидно, в условиях механического равновесия в газе должна иметь место диффузия, которая, как это легко найти из (46.3) и (46.7, б), описывается уравнением
Для того чтобы при наличии процесса (46.9) давление газа во всем объеме оставалось одинаковым, газ в целом должен прийти в движение и скорость
этого движения должна быть такой, чтобы поток газа уравновешивал бы диффузионный поток (46.9):
Отсюда
Таким образом, при наличии градиента температуры в газе в стационарном его состоянии будут иметь место как диффузия в сторону убыли плотности (46.9), так и обратное механическое перемещение среды со скоростью, определяемой (46.10). Оба процесса компенсируют друг друга в отношении переноса вещества, при этом на опыте нельзя обнаружить ни диффузию, ни направленное перемещение.
Раскрытие внутренних особенностей стационарных состояний газовых сред поможет правильно описать процессы теплопередачи в них.