§ Х.5. УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Комплексные соединения ведут себя как сильные электролиты, т. е. при растворении практически полностью диссоциируют на комплексные ионы (внутреннюю сферу) и противоионы (внешнюю сферу). Например, процесс диссоциации при растворении гексацианоферрата (III) калия может быть записан по схеме:
Однако комплексные ионы являются слабыми элекролитами и диссоциируют лишь в незначительной степени. Так, например, ферроцианид-нон диссоциирует лишь частично:
Применяя закон действующих масс к процессу диссоциации комплексного иона, можно записать
Константа диссоциации
характеризует способность комплексного иона распадаться на образующие его частицы и называется константой нестойкости
Чем ниже значение константы нестойкости, тем прочнее, устойчивее комплекс. Как и любая константа равновесия, константа нестойкости зависит только от природы комплексного иона, растворителя, а также от температуры и не зависит от активности веществ в растворе.
Процесс распада комплексных ионов в растворе протекает многоступенчато, с последовательным отщеплением лигандов. Например, диссоциация иона аммиаката меди
происходит по четырем ступеням, соответствующим отрыву одной, двух, трех и четырех молекул аммиака:
Для сравнительной оценки прочности различных комплексных ионов пользуются не константой диссоциации отдельных ступеней, а общей константой нестойкости всего комплекса, которую определяют перемножением соответствующих констант ступенчатой диссоциации. Например, константа нестойкости иона
будет равна
Прочность комплексных ионов возрастает с увеличением степени окисления металла. Прочность комплексных ионов, образованных металлами побочных подгрупп, выше прочности ионов, образованных металлами главных подгрупп. Как правило, константа нестойкости уменьшается с увеличением силы лиганда.
КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ И ЗАДАЧИ
(см. скан)