5. Внешне локализованные ССП-орбитали
Второй возможностью является выбор внешней локализации в качестве критерия. Допустим, что нам нужно определить молекулярные ССП-орбитали 
которые описывают максимальную или минимальную локализацию внутри некоторой потенциальной ямы 
Они даются теми решениями общих уравнений (14), которые получаются, если в уравнении (15а) недиагональные элементы 
выбрать по Джильберту [2]
Доказательство этого утверждения состоит в следующем. Пусть 
— решения уравнений (14) с 
выбранными в виде (23). Они являются возможной системой ССП-орбиталей, и любую другую систему можно разложить по 
например
Мы ищем те орбитали для которых интеграл
стационарен. Из общего условия (16) в результате выбора 
в виде (23) получаем соответственно соотношение
из которого видно, что квадратичная форма (23а) действительно экстремальна при сделанном выборе 
Другой критерий внешней локализации состоит в требовании, чтобы вклады определенных атомных орбиталей от отдельных атомов были равны нулю или минимальны в разложении 
или чтобы перекрывание определенных локальных волновых, функций было максимальным.
