11-6Г. ПОЛУЭМПИРИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ В ТЕОРИИ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ОРБИТАЛЕЙ

И. Фишер-Яльмарс

1. Введение

В этом разделе обсуждаются не способы наилучшего выбора полуэмпирических параметров для какого-либо ограниченного класса экспериментальных данных, например для возбужденных состояний бензола, а возможность такого выбора параметров, которые годились бы для всей совокупности экспериментальных данных и которые были бы как можно полнее оправданы с чисто теоретической точки зрения, чтобы можно было с их помощью описать возможно большую область приложений. Очевидно, что такой выбор параметров можно сделать, лишь пожертвовав точностью описания в каждом отдельном случае.

В обобщении -электронного метода Хюккеля, развитом Паризером и Парром [1], а также Поплом [2], интегралы от атомных орбиталей рассматриваются как полуэмпирические параметры. Существует два типа таких интегралов:

Мы рассмотрим только параметры . В приближении нулевого дифференциального перекрывания (НДП) имеем