10. Квантовохимические аспекты
Все квантовохимические аспекты проблемы связаны с информацией, касающейся поляризационного тензора
который был введен в уравнение (71). Маскант [12] приводит квантовомеханическое выражение для этого тензора. К сожалению, его выражение не может быть преобразовано к виду, которым обычно пользуются в исследованиях электронной структуры оптически активных молекул.
Краткий вывод традиционных формул содержится в следующем разд. III-2, посвященном приложениям общей теории.
Представляет интерес привести здесь подробные квантовомеханические выражения для В, В в связи с теоретическими рассуждениями, проводившимися выше.
Воспроизводимые в ряде учебников результаты расчетов Розенфельда [14] имеют вид
где
— вращательная сила перехода;
— мнимая часть произведения матричных элементов
(оператора дипольного момента) и
(оператора магнитного дипольного момента). Индекс 0 относится к основному состоянию молекулы, остальные состояния нумеруются индексами к. Константы В, В входят в основные
уравнения (98), (99), которые здесь запишем в виде
Хотя величины В и —В равны друг другу, физический смысл произведения (117) для них разный. 13 случае В реакция молекулы на изменения возбуждающего поля определяется матричными элементами
а вклад молекулы в диполъный момент — элементами
. В случае—В, наоборот, реакция молекулы на поле определяется элементами
а ее вклад в момент второго порядка — элементами
. Это становится очевидным, если представить выражение (116) в явной форме
ЛИТЕРАТУРА
(см. скан)