6. Внутренне локализованные ССП-орбитали
Более важным представляется третий выбор, а именно использование критерия внутренней локализации при фиксировании молекулярных орбиталей. При таком выборе мы определяем те
ССП-орбитали, которые отделены друг от друга насколько это возможно, причем на них заранее не налагается условие определенной локализации в пространстве. Очевидно, что степень разделения двух орбиталей 
может быть охарактеризована интегралом
где 
— некоторая монотонная функция 
При этом среднее межорбитальное разделение дается формулой
Соответственно внутренне локализованные 
получаются при минимизации выражения (25). Поскольку очевидно, что оба выражения
инвариантны по отношению к ортогональным преобразованиям 
минимизация выражения (25) эквивалентна максимизации суммы
или же минимизации выражения
Этот критерий локализации был впервые предложен Леннард-Джонсом и Поплом, которые приняли, что 
Использование такого критерия внутренней локализации приводит к 
условиям [61
которые получаются, если в сумме (27) провести инфинитиземальные ортогональные преобразования
и наложить требование того, чтобы вариация этой суммы обращалась в нуль.
Из изложенного следует, что внутренне локализованные ССП-орбитали являются решениями общих уравнений (14), если в уравнении (15а) принять
при
Для доказательства этого допустим, что 
являются решением уравнений (14) при специальном выборе 
соответственно в виде (30) и (30а). Так же как и в предыдущем параграфе, можно вывести уравнение вида (16), из которого в данном случае получаем
при
т. е. условия (29). Постоянная к может быть подобрана из условия лучшей сходимости итераций. Знак к связан с тем, будут ли последовательные итерации приближать орбитали к максимальной или минимальной локализации. Оба типа орбиталей удовлетворяют условиям (29). Дальнейшее обсуяедение метода приведено в работе [6а, б].
