II-5. Некоторые свойства «пи»-ионов и триплетных состояний

А. Т. Амос

1. Введение

До недавнего времени при изучении свойств ионов и триплетных состояний наиболее важным с точки зрения теории представлялся расчет потенциалов ионизации, сродства к электрону и энергий возбуждения. Однако применение методов магнитного резонанса, начавшееся в последние годы, позволило исследовать экспериментально некоторые интересные особенности молекулярных систем. В частности, сверхтонкое расщепление, измеренное в опытах по ЭПР ионов и триплетных состояний -электронных систем, может быть связано с распределением неспаренного спина в этих состояниях, тогда как для расчета так называемого «расщепления в нулевом поле» в триплетных состояниях необходимо знать функцию анизотропии, получаемую из волновой функции для мультиплета

Ниже будет дано описание различных волновых функций, которые могут быть использованы для расчета свойств ионов и триплетных состояний, а также показано, насколько хорошо теоретические значения энергий, спиновых плотностей и «расщеплений в нулевом ноле», полученные с помощью этих волновых функций, согласуются с экспериментальными значениями. Главное внимание будет уделено однодетерминантным волновым функциям и, в частности, функциям того тина, что используются в «неограниченном» методе Хартри — Фока. Большая часть исследований, относящихся к этим вопросам, была выполнена Г. Г. Холлом [II и Л. Снайдером [2].