7. Выбор функции разделения

В первую очередь кажутся естественными следующие способы выбора функции При этом выбор функций обладает тем преимуществом, что двухэлектронные интегралы сводятся к одноэлектронным.

С другой стороны, функция — единственная функция, которая позволяет представить критерий локализации в виде условия минимизации энергии. Действительно, полная энергия хартри-фоковской волновой функции (4) имеет вид:

где

если Локализованные орбитали минимизируют последнюю сумму в выражении (32), так что полная энергия

взаимодействия электронов максимально приближается к первой сумме в выражении (32), которая в действительности представляет собой выражение для энергии волновой функции Хартри, взятой в виде произведения

Таким образом, внутренняя локализация при дает орбитали, которые позволяют максимально приблизиться к такому положению, когда орбитали могут быть отнесены к электронам [5, 6а].

В последующем будет принят именно такой выбор.