3. Нерешенные вопросы теории «пи»-электронов
Из такого короткого обзора трудно сделать вывод о том, что в теории 
-электронов в настоящее время является наиболее важным, и, кроме того, по этому вопросу не существует единого мнения. В связи с этим автор предлагает к рассмотрению следующие проблемы, решение которых может привести к усовершенствованию теории больших молекул:
1) строгие расчеты небольших модельных 
-электронных систем;
2) систематическое применение теории к родственным гетеромолекулам для вычисления их разнообразных свойств;
3) изучение потенциалов ионизации;
4) выяснение причин, почему метод Хюккеля приводит к столь хорошим результатам;
5) изучение 
-разделения как в плоских, так и в неплоских молекулах;
6) переформулировка теории в терминах соответствующих состояний нейтральных атомов в противоположность применению операторов «голых ядер» Гостов 113];
7) применепие приближения «нулевого дифференциального перекрывания» вместо приближения Малликена в гетеромолекулах;
8) выяснение теоретической структуры эмпирических параметров, особенно при учете эффектов электронной корреляции;
9) выяснение роли конфигурационного взаимодействия;
10) форма атомных орбиталей в 
-электронных системах. Эти проблемы затрагиваются во многих работах по теории 
-электронов и во многих разделах этой части книги, так что мы не будем останавливаться на тщательном рассмотрении.
В заключение мы вернемся к часто упоминаемому различию между «полуэмпирическими» и «чисто теоретическими» методами. В области 
-электронных теорий вопрос о том, какой метод — полуэмпирический, а какой — чисто теоретический, не вполне ясен. Приближение, основанное на орбиталях фиксированного
вида, может быть ошибочным, потому что для данного частного вида орбиталей оно может не выдержать проверки временем. В частности, нужно ли смешивать 
нужно ли, как ото настойчиво предлагается в недавней работе Оно [14], использовать для 
-орбиталей меньший эффективный заряд, чем для 
-орбиталей, и т. п. Вывод, основанный на точных вычислениях, в предположении о конкретной форме 
-структур, может оказаться ошибочным, потому что предположение о 
-структуре может быть плохим приближением и т. д. Если для оценки интегралов, появляющихся в точных формулах правильной многоэлектронной теории, мы используем полуэмпирические методы, то при достаточной осмотрительности мы можем подойти к точному решению уравнения Шрёдингера гораздо ближе, чем если бы мы консервативно ограничивались только скромными уточнениями строгих «чисто теоретических» методов.
ЛИТЕРАТУРА
(см. скан)
