§ 8. Обнаружение Fe-ионов

Реакция с . I. Поместите в пробирку или на фарфоровую пластинку 1—2 капли расхвора какой-либо соли железа (III), подкислите раствор 1—2 каплями хлористоводородной кислоты и прибавьте 2—3 капли раствора геюсацианоферрата (И) калия . Выпадает темно-синий осадок берлинской лазури:

Реакция очень чувствительна: открываемый минимум — предельная концентрация— предельное разбавление — 1000000.

Условия проведения реакции. 1. Реакцию проводят при . Наличие свободной щелочи ведет к .разложению берлинской лазури с образованием гидроокиси железа:

2. Другие катионы, в том числе и , не мешают обнаружению .

3. В присутствии оксалатов осадок не выпадает, а появляется только синее окрашивание. Это объясняется образованием комплексных ионов

4. Осаждению мешает избыток , ведущий к образованию растворимой формы берлинской лазури, переходящей в коллоидный раствор:

5. Проведению реакции мешают окислители, окисляющие до , и восстановители, восстанавливающие до .

6. Следует иметь в виду, что гексадианоферрат (II) действует на -ионы и как восстановитель:

Поэтому наряду с берлинской лазурью получается также турнбулева синь:

Реакция с роданидом аммония. Поместите в пробирку 1 каплю раствора какой-либо соли железа (III), разбавьте 5 каплями дистиллированной воды и добавьте 3—5 капель раствора . При этом появляется кроваво-красное окрашивание.

Железо (III) с в зависимости от концентрации реагирует с образованием комплексных ионов. Это можно представить следующими схемами:

При еще большем избытке роданид-ионов образуются окрашенные комплексные ионы: тетра-, пента- и, наконец, гексароданиды.

Таким образом, раствор наряду с содержит другие же-лезороданидные комплексы.

Реакция ионов железа (III) с роданид-ионами в водном растворе протекает согласно уравнениям:

или

Наряду с ними

и т. д.

Условия проведения реакции. 1. Реакцию следует проводить при .

2. Избыток раствора усиливает окраску.

3. Оксисоединения необходимо предварительно удалять.

4. Проведению реакции мешают анионы фосфорной, мышьяковой, фтористоводородной и других кислот, образующие с устойчивые комплексные соединения, например .

5. Проведению реакции мешают нитрит-иоиы, образующие с -окрашенное в красный цвет соединение NOSCN, а также , осаждающий в виде , и, кроме того, сильные окислители, окисляющие , и восстановители, восстанавливающие .

6. Следует также иметь в виду, что ионы железа (III) в присутствии небольших количеств ионов иода окисляют . играет роль катализатора. Реакция сопровождается обесцвечиванием раствора:

Поэтому данная каталитическая реакция применяется для количественного определения I" кинетическим методом (см. гл. III, § 11),

7. Железо (II) не мешает реакции.

8. Присутствие хлорида ртути (II) затрудняет проведение анализа, вызывая образование малодиссоциированных молекул . Поэтому предварительно отделяют.