§ 7. Систематический ход анализа смеси катионов пятой аналитической группы

Ход анализа

1. Осаждение хлоридов катионов V аналитической группы. Для отделения группы серебра нейтрализуйте аммиаком отдельную пробу испытуемого раствора, затем добавьте равный объем 1,2 н. раствора . При этом концентрация уменьшится от 1,2 н. до 0,6 н. Убедитесь в полноте осаждения и затем отделите выпавший осадок:

2. Отделение и обнаружение Осадок 1 предварительно промойте холодной водой, подкисленной несколькими каплями раствора . Затем 2—3 раза обработайте его кипящей воды. При этом растворится:

Если при охлаждении раствора 2 выделяются игольчатые кристаллы, то это свидетельствует о присутствии хлорида свинца. Для проверки подкислите часть раствора 2 серной кислотой. В присутствии ионов свинца выпадает белый осадок сульфата свинца (осадок 3). Осадок 3 отфильтруйте и обработайте раствором ацетата аммония. При этом растворится. К полученному раствору прибавьте хромат калия —выпадает желтый осадок (см. § 5). В другой части раствора можно открыть , минуя стадию образования , сразу в виде хромата.

3. Отделение ионов серебра. К осадку 2 прилейте раствора аммиака. При этом растворится. В присутствии ионов закисной ртути осадок чернеет:

Осадок

Примечание. При действии аммиака на осадок 2 могут происходить следующие реакции:

Поэтому в присутствии большого количества (по сравнению с количеством ) ионы серебра могут быть потеряны. Чтобы избежать ошибок, следует немедленно отделить раствор 3 от осадка 4 (непосредственно на фильтре обработайте осадок 2 раствором аммиака). Для уточнения рекомендуется также проводить другие реакции на ионы серебра (см. § 3).

4. Обнаружение . О присутствии ионов закисной ртути узнают по почернению осадка 2, наблюдаемому при обработке его аммиаком. Для дополнительной проверки наличия новую порцию осадка 2 обработайте при нагревании бромной водой. При этом окисляется в и переходит в раствор (раствор 4). Раствор 4 прокипятите до удаления оставшегося свободного брома, отцентрифугируйте и обнаружьте при помощи KI. или (см. гл. VII, § 3).

5. Обнаружение . В присутствии ионов серебра при подкислении раствора 3 азотной кислотой образуется белый осадок (осадок 5), а при добавлении к раствору 3 иодида калия выпадает желтый осадок (осадок 5а). Наличие белого осадка после обработки осадка 2 бромной водой также указывает на присутствие (осадок 2а). Схема анализа смеси катионов пятой аналитической группы представлена в табл. 24.

ТАБЛИЦА 24. Схема хода анализа смесв катионов пятой аналитической группы