§ 6. Обнаружение Bi-ионов

Действие ионов воды (гидролиз). Разбавьте 2—3 капли раствора или -кратным объемом дистиллированной воды. При этом выпадает белый осадок хлорида висмутила :

или

Условия проведений реакции. 1. Описанная реакция объясняется гидролизом солей висмута. Поэтому разбавление раствора водой способствует образованию осадка .

2. При добавлении кислоты равновесие сдвигается справа налево, вследствие чего осадок растворяется. При более сильном разбавлении кислого раствора вновь выпадает .

3. С нитратом висмута реакция протекает хуже вследствие того, что растворяется лучше, чем . Поэтому в случае использования для реакции к раствору предварительно добавляют 1—2 капли раствора (или какого-либо другого растворимого в воде хлорида). В присутствии висмутил дает менее растворимый осадок .

4. Соли сурьмы (III) и (V) мешают реакции (см. § 10—12).

в отличие от не растворяется в присутствии тартратов, сегнетовой соли, винной кислоты.

Восстановление -ионов станнитом натрия до металлйческогб висмута. 1. Поместите в пробирку 2—3 капли раствора какой-либо висмута, прибавьте несколько капель или до появления осадка и 2—3 капли раствора . При этом выпадает черный осадок металлического висмута:

2. На фарфоровой пластинке смешайте каплю йодкисленного хлористоводородной кислотой исследуемого раствора, каплю раствора и 2 капли свежеприготовленного станнита. В присутствии ионов висмута мгновенно образуется черный осадок металлического висмута (проделайте «холостой» опыт). Реакция

протекает медленно и не до конца.

Однако эта реакция, сопровождающаяся образованием черного осадка РЬ, значительно ускоряется в присутствйи ионов висмута. Даже следы ионов висмута, которые не обнаруживаются посредством станнита, катализируют реакцию восстановления ионов свинца. Каталитическое действие ионов висмута можно представить следующей схемой:

Условия проведения реакции. 1. Большого избытка щелочи надо избегать. Реакцию следует проводить при .

2. Восстановление ведут свежеприготовленным раствором станнита.

3. Нагревание может привести к образованию черного осадка закиси олова (гидролиз станнита):

Возможна также реакция диспропорционирования станнита:

4. Реакции мешают ионы серебра, ртути, золота, меди и др.

Реакция с гидрофосфатом аммония . К слабоазотнокислому раствору соли висмута прибавьте раствор . При этом выпадает белый осадок

Напомним, что все нерастворимые в воде фосфаты двухзарядных катионов растворимы в , трехзарядных — растворимы в и нерастворимы в . Однако составляет исключение: он нерастворим в и плохо растворяется в разбавленной HNO3.

Другие реакции. Предложено свыше 30 различных реагентов, осаждающих . Наиболее важными из них являются: мышьяковая кислота, формиат аммония, бензоат аммония, фениларсоновая кислота, йодистый триметилфениламмоний, цинхонин с иодидам калия, тиоацетамид и др.