Образующийся бесцветный
разлагается при нагревании с образованием мышьякового зеркала; с нитратом серебра он дает сначала желтый
, а затем черный
осадок; с хлоридом ртути (II)
образует желто-бурые соединения
и т. д.
Практически реакция осуществляется следующим образом. Поместите в пробирку
. серной кислоты, добавьте несколько кусочков металлического цинка, не содержащего примесей мышьяка, и прилейте несколько капель испытуемого раствора
. Выделяющийся при этом
можно обнаружить несколькими способами.
Реакция восстановления
. Закройте пробирку, из которой выделяется
, тампоном ваты, пропитанным раствором ацетата свинца. Накройте отверстие пробирки фильтровальной бумагой, смоченной
-ным раствором
.
В присутствии мышьяка на бумаге появляется бурое или черное пятно. Для проверки чистоты реактивов (кислоты и цинка) следует провести «холостой» опыт — аналогичную реакцию без добавления исследуемого раствора.
Реакция образования элементарного мышьяка. Если выделяющийся газообразный мышьяковистый водород пропускать через накаленную трубку, то происходит разложение
и образуется буро-серый налет элементарного мышьяка:
Аналогичную реакцию дает и сурьмянистый водород.
Чтобы отличить мышьяк от сурьмы, осевшей на нагретых стенках стеклянной трубки, следует пропустить в трубку сероводород. При этом буро-серый налет мышьяка превращается в желтый налет сернистого мышьяка, а сурьмы— в оранжевый, исчезающий при последующем пропускании в трубку хлористого водорода.
Реакция восстановления иода. При пропускании
через трубку с кристаллическим иодом образуется красный иодид мышьяка:
Образование соединений с хлоридом ртути (II). Если
пропускать через ватный тампон, пропитанный раствором ацетата свинца, а затем через сухой бумажный фильтр, предварительно пропитанный хлоридом ртути (II) (рис. 49), то на бумаге появляется желтобурое пятно. Тампон ваты пропитывают
для улавливания
, который может выделяться наряду с
, если в исследуемом растворе имеются сернистые соединения.
Рис. 49. Обнаружение
посредством хлорида ртути (II): 1 — металлический цинк; 2 — смесь анализируемого раствора с
; 3 - вата, пропитанная раствором ацетата свинца; 4 — фильтровальная бумага, пропитанная раствором хлорида ртути (II).
Метод получения окраски на бумаге, пропитанной
, считается лучшим и дает возможность открывать тысячные доли миллиграмма мышьяка (в пересчете на
).
Условия проведения реакции. 1. Во всех методах, основанных на образовании
, должны отсутствовать соединения, образующие в условиях опыта
.
Для восстановления мышьяка удобно также пользоваться сплавами цинка с медью, например сплавом Деварда —
.
2. Необходимо применять химически чистые исходные материалы; в них не должно содержаться даже следов мышьяка.
3. Органические вещества и окислители мешают реакции и поэтому предварительно должны быть разрушены.
4. При проведении реакции обнаружению мышьяка мешают фосфористый водород и сурьмянистый водород, которые ведут себя аналогично мышьяковистому водороду.
5. Нагревание, а также предварительное добавление сульфата железа (II) способствует ускорению реакции восстановления соединений мышьяка (V).
6. Мышьяковистый водород очень ядовит (тяга!).
Восстановление соединений мышьяка до элементарного мышьяка.
К нескольким каплям раствора арсенита или арсената прилейте избыток хлористоводородной кислоты и насыщенного раствора хлорида олова (II) в той же кислоте, смесь нагрейте. При этом выделяется элементарный мышьяк, который обнаруживают по побурению раствора или образованию черного осадка:
Условия проведения реакции. 1. Раствор должен содержать достаточное количество кислоты, обеспечивающее образование
.
2. Ионы, восстанавливающиеся в кислой среде, должны быть предварительно удалены.
3. Реакцию лучше проводить с концентрированными растворами солей мышьяковых кислот.
4. Нагревание способствует восстановлению.