§ 16. Обнаружение ClO4-ионов

Свойства перхлоратов. Водные растворы перхлоратов имеют нейтральную реакцию. В неводных растворах ведет себя как самая сильная из всех кислот.

Перхлораты растворимы в воде. Менее растворим .

Перхлораты и хлорная кислота трудно восстанавливаются . Безводная хлорная кислота может самопроизвольно взрываться.

Термическое разложение перхлоратов происходит при более высоких температурах, чем хлоратов:

Смесь , плавящаяся без разложения при 568° С, при более высокой температуре реагирует с образованием свободного хлора.

Выделяющийся хлор может быть обнаружен различными способами (см. § 3). На этом основана описываемая реакция обнаружения перхлоратов.

При выпаривании смеси растворов перхлоратов с солями аммония досуха и последующем прокаливании сухого остатка протекает реакция:

С помощью этой реакции перхлораты могут быть удалены из анализируемой смеси.

Разложение перхлоратов совместно с хлоридом кадмия. Поместите в микропро-биоку 1—2 капли нейтрального или слабощелочного испытуемого раствора и 1—2 капли -ного раствора . Смесь нагрейте на песочной бане при 150—160° С. После того как будет удалена вся вода, пробирку закройте пробкой с вставленной в нее насадкой в виде микроворонки (см. рис. 50). Воронку покройте листком индикаторной бумаги, смоченной раствором флюоресцеина . Затем пробирку нагрейте на пламени микрогорелки С. При этом в присутствии перхлоратов выделяется хлор, который окисляет . Выделяющийся , реагируя с флюоресцеином, окрашивает бумагу в розовый цвет.

Таблица 27. Действие некоторых реактивов на анионы первой аналитической группы

Продолжение табл. 27.

Чувствительность реакции повышается, если вместо флюоресцеина использовать тиокетон Михлера; при этом наблюдается появление синего окрашивания.

Образование перхлората калкя. Калиевая соль хлорной кислоты является относительно малорастворимой в воде. При соблюдении определенных условий ионы могут быть удалены из раствора в виде белого кристаллического осадка , который вновь растворяется при йагреванни с водой.

В отличие от перхлората натрия нерастворим в этилацетате. Поэтому если к раствору, содержащему , в присутствии этилацетата добавить KCI, то выпадает осадок .

Реакция восстановления до . Нитрат серебра не дает осадка с , однако, если предварительно восстановить до , то при добавлении образуется белый осадок . Но так как образуется также при действии на растворимые хлориды, то необходимо предварительно удалить из анализируемого раствора. При восстановлении, кроме , могут восстановиться также и хлорат-ионы в хлорид-ионы. Поэтому в случае совместного присутствия в растворе следует придерживаться известной последовательности определения (см. § 20).