§ 30. Равновесия в растворах комплексных соединений
В растворах комплексных соединений существует система динамических равновесий, зависящая от характера растворенного вещества и природы растворителя.
Растворам комплексных соединений, относящихся к электролитам, свойственны динамические ионные равновесия, характерные для электролитов. Иначе говоря, комплексные соединения в растворах подвержены в значительной степени первичной электролитической диссоциации. Не изменяющиеся в концентрированном растворе комплексные соли при разбавлении ведут себя так же, как и простые соли, т. е. распадаются на ионы. Это подтверждается изменением электропроводности растворов комплексных соединений.
Например, в водном растворе
подвергается первичной электролитической диссоциации согласно следующему уравнению:
Для комплексных ионов характерно наличие в растворах
-ционных равновесий следующего типа:
и т. д.
В результате подобных сольватационных процессов, вызываемых обменными реакциями комплексных ионов с молекулами растворителя, возникают гидратированные ионы соответствующих элементов и в растворе появляются «вымытые» из комплекса ионы или молекулы.
В неводных растворителях роль молекул воды играют молекулы соответствующего растворителя.
Сольватационное равновесие комплекса вызывает в ряде случаев равновесие кислотно-основного типа. Например:
и т. д.
Подобно ступенчатой диссоциации электролитов, первые ступени сольватационного равновесия и отвечающего ему кислотно-основного равновесия более резко выражены чем последующие.
В противоположность ионным и кислотно-основным равновесиям, устанавливающимся практически моментально, сольватационные равновесия устанавливаются со временем.
Комплексные ионы 6 растворах подвергаются также, но в меньшей степени, вторичной электролитической диссоциации. Вторичную электролитическую диссоциацию комплексов обычно, ради простоты, рассматривают вне связи с сольватационными процессами и изображают в виде общепринятых простых уравнений электролитической диссоциации. Например,
ионы способна диссоциировать с образованием простых ионов:
Таким образом, вторичная электролитическая диссоциация комплексных ионов рассматривается как обратимый процесс.