§ 33. Методы разложения и образования комплексов, применяемых в аналитической химии

Наряду с непрочными комплексными соединениями типа , разлагающимися при разбавлении их растворов водой, встречаются очень прочные комплексные ионы, как, например, , разложение которых требует применения особых методов.

Прочность комплексов, выражаемая числовыми значениями констант нестойкости комплексных соединений, зависит от многих причин. Аналитику очень важно знать принципиальные основы методов разрушения и образования комплексных ионов. Это необходимо для того, чтобы уметь препятствовать или способствовать комплексообразованию, а там, где комплексы уже образованы, знать, как их разрушить, если это требуется в процессе выполнения анализа.

Прочность комплексов находится в прямой связи с их диссоциацией, поэтому и методы разрушения и образования комплексных соединений основываются на выводах, получаемых из рассмотрения уравнений диссоциации комплексов.

Чтобы разрушить комплексный ион, нужно либо ослабить, либо свести к минимуму способность центрального иона к кдмплексообразованию, либо усилить диссоциацию комплекса.

Ослабления или сведения к минимуму комплексообразующей способности центрального иона, как правило, достигают путем уменьшения его положительной или отрицательной степени окисления, восстановлением его подходящим восстановителем или окислением соответствующим окислителем.

Усилить диссоциацию комплексного соединения можно уменьшением концентрации ионов или молекул, окружающих Центральный ион. Этого достигают различными приемами в зависимости от характера ионов и их свойств. Так, для уменьшения концентрации ионов раствор комплексного соединения можно разбавить (разложение ), нагреть (разрушение аммиакатов), подкислить (разрушение тиосульфатов), подщелочить (разложение кислых комплексов), окислить (разрушение окисляемых комплексов), восстановить (разложение восстанавливаемых комплексов) и т. д. Естественно, выбор пути должен сообразоваться с удобствами и легкостью его осуществления.

Например, комплексный ион удобнее и легче разрушить путем уменьшения концентрации аммиака, приливая к раствору комплексного соединения какую-либо кислоту, например при этом образуется новый, более устойчивый комплексный ион —

Разложения комплекса можно достигнуть и в том случае, когда при действии какого-либо реагента в качестве продуктов реакции образуются слабо растворимые или плохо .диссоциирующие соединения.

При количественном осаждении какого-либо иона нужно иметь в виду, что при действии избытка реактива образуются комплексы. Поэтому, чтобы избежать комплексообразования, не следует прибавлять слишком большой избыток осаждающего реактива.