25. Потенциалы электродов сравнения
На практике потенциалом, измеряемым для определения электрического состояния некоторой части электрохимической системы, является потенциал электрода сравнения. В данном случае мы имеем в виду электрод, который можно поместить непосредственно в любую точку раствора. В частности, мы исключаем электроды сравнения, находящиеся в отдельном сосуде и соединенные с рассматриваемой точкой посредством капилляра, если только раствор в капилляре и вспомогательном сосуде не имеет одинаковый состав с раствором в той точке, куда нам хотелось бы поместить пробный электрод. Это ограничение накладывается во избежание неопределенностей, связанных с жидкостными соединениями. В практических измерениях это условие не всегда выполняется. Более подробно электроды сравнения обсуждаются в гл. 5.
Электрод сравнения должен быть обратимым по одному из ионов раствора. По существу электрод сравнения дает возможность измерять электрохимический потенциал этого иона 
На рис. 25-1 показано, как можно было бы использовать электроды 
для измерения разности потенциалов между двумя растворами. Согласно равенству (19-2), измеряемая разность потенциалов связана с разностью электрохимических потенциалов ионов хлора между обеими точками 
На рис. 25-2 оба электрода сравнения помещены в одном и том
же сосуде. Перемещая в растворе электрод а, можно исследовать изменение в пространстве электрохимического потенциала ионов хлора, даже если концентрация электролита неоднородна и между обоими рабочими электродами проходит ток.
Рис. 25-1. Использование электродов сравнения для изучения потенциала в растворе. Буквами а и 
обозначены хлор серебряные электроды. Рабочие электроды находятся в левом сосуде.
Рис. 25-2. Использование электродов сравнения для исследования изменений потенциала внутри раствора.
Электроды сравнения являются наиболее удобным средством выяснения электрического состояния раствора электролита.
