54. Специфическая адсорбция на границе раздела электрод—раствор
Специфическая адсорбция обусловлена притяжением частиц из раствора к поверхности ртути силами, по своей природе не являющимися чисто кулоновскими. Очень часто анионы специфически адсорбируются, а катиону — нет. В этом случае величину которую можно получить термодинамически, непосредственно связывают с поверхностной концентрацией катионов в диффузной части двойного слоя. Тогда для рассмотрения диффузной части двойного слоя можно использовать теорию, изложенную в разд. 52, причем все свойства диффузного слоя однозначно связаны этой теорией с поверхностными концентрациями катионов в этом слое. Таким образом, можно определить потенциал на внешней плоскости Гельмгольца, заряд диффузного слоя и поверхностные концентрации анионов в диффузном слое.
По измеренной величине теперь можно определить поверхностную концентрацию специфически адсорбированных анионов. Эту величину рассматривают химически с помощью адсорбционных изотерм и энергетики специфической адсорбции, принимая в качестве связующей переменной электродный заряд или потенциал электрода. Этой теме посвящено много работ (подробные сведения можно найти в литературе [1, 2, 6, 7]). С электрокапиллярными явлениями и эффектами двойного слоя мы вновь столкнемся в гл. 8—10.
ЗАДАЧИ
(см. скан)