Глава 14. ДОНОРНЫЕ СИНТОНЫ

Три последующие главы этой книги посвящены ретросинтетическому анализу. В первой из них даны определения синтонов, а также удобный способ их записи, а затем рассмотрены наиболее важные синтоны — доноры электронов.

1. Синтоны — доноры и акцепторы

Часто в реакциях органического синтеза новые углерод-углеродные связи образуются по принципу полярности: центр, несущий частичный отрицательный заряд (донор электронов), присоединяется к центру, несущему частичный положительный заряд (акцептор электронов). Возникновение ковалентных связей вполне может происходить и без промежуточного образования свободных карбанионов или карбокатионов. Однако иногда бывает удобно рассматривать реальную молекулу как результат формального присоединения донорного синтона к акцепторному. Таким образом, синтоны представляют собой некие формальные частицы, соответствующие реально используемым реагентам. Так, например, метилиодид эквивалентен синтону тогда как метиллитий эквивалентен синтону Приведем другой пример. Этилацетат эквивалентен акцепторному синтону тогда реакция присоединения-фрагментации (конденсация Кляйзена) представляет собой присоединение какого-либо нуклеофила к синтону-акцептору

Очень часто для введения функциональной группы в органическом синтезе используют наличие гетероатома в молекуле исходного соединения. Для того, чтобы описать синтон, следует указать, является ли он донором или акцептором, а также число связей, отделяющих гетероатом от рассматриваемого центра. Таким образом, приведенный выше в качестве примера синтон является акцептором и может быть записан в виде Ниже в таблице приведены примеры записи донорных и акцепторных синтонов;

исключение составляют лишь синтоны, не содержащие гетероатомов, — карбанионы и карбокатионы

(см. скан)

Литература.

(см. скан)

Диоксиновая система представляет собой еще один пример распознавания донорного или акцепторного характера того или иного центра в молекуле. Электрофильный атом является акцепторным центном типа способным присоединять нуклеофил.

Эквивалентный ему винилог также представляет собой пример акцептора в реакции Михаэля. Если провести депротонирование по положению образуется донорный центр типа Что касается центра он также представляет собой донорный центр способный взаимодействовать с электрофилом.

Заряд донорного или акцепторного центра можно изменять. Если ввести галоген в метальную группу алкила то этот центр из донорного станет акцепторным так как содержит уходящую группу

Важным используемым на практике свойством диоксиноновой системы является возможность различать две стороны плоскости сопряженной системы благодаря наличию разветвленного заместителя при ацетальном атоме углерода (сандвич между двумя атомами кислорода). Тогда, если реакция присоединения по Михаэлю протекает в той полуплоскости, в которой

отсутствует объемистый заместитель стереоселективность такой реакции очень высока и составляет 95%.

Литература.

(см. скан)