9. Перенос хиральности

Для того, чтобы в ходе реакции произошло образование нового хирального центра, требуется наличие прохирального центра в исходном соединении. Приведенный ниже пример представляет собой сигнатропную -перегруппировку Кляйзена. Енолизацию эфира проводят при помощи сильного основания, достаточно разветвленного, чтобы не проявлять нуклеофильных свойств, например циклогексилизопропиламида лития.

Полученные таким образом еноляты могут иметь два ненасыщенных заместителя при одном углеродном атоме в переходном состоянии, имеющем конфигурацию кресла. Перегруппировка

Кляйзена приводит к образованию смеси двух стереоизомерных кислот с выходами 59 и 6% соответственно (см. схему реакции). Причина столь большой разницы в выходах заключается в том, что преимущественно образуется енолят -конфигурации.

Исходный пропионовый эфир получают из ментона. При введении различных металлоорганических соединений происходит реакция

диастереоселективного присоединения, в результате которой образуются преимущественно аксиальные спирты.

Полученные спирты этерифицируются пропионовой кислотой или ее производным.

Литература. Chiiious S. Hart /X Hutchinson D. J. Org. Chem., 1982, v. 47, p. 5418.

«Естественные науки имеют дело с изотопами и ионами, солями и гелями, неорганическими и органическими запахами, разнообразными клетками. В этом коктейле чем более вещи схожи, тем сильнее они различаются. То, что написано людьми, устаревает еще прошлой ночью. Новый исследователь объясняет факты по-иному.» Journal of Irreproducible Results, 1964, v. 13, p. 5.