4. Двойной принцип стереоселективности

Часто необходимо добиться того, чтобы атака реагента по двойной связи происходила только с одной стороны. Существуют два подхода к решению этой проблемы. Идея первого из них

заключается в том, чтобы сделать невозможным подход атакующей частицы с одной из сторон, заблокировав ее объемистым заместителем. В этом случае атакующий реагент будет вынужден подходить с другой строны. Второй подход, предложенный совсем недавно, заключается в образовании новой временной связи со вспомогательной группой, которая фиксирует атакующий реагент с нужной стороны. Чаще всего это бывает атом кислорода, способный координировать электрофильный катион

Рассмотрим подробно оба метода.

А. С использованием стерических затруднений:

энантиоселективная реакция Михаэля;

моноалкилирование кетонов.

Б. С использованием вспомогательной группы, фиксирующей атакующий реагент:

антиоселективное алкилирование кетонов енаминами; энантиоселективное алкилирование кетонов методом SAMП.

«Высказывание есть отражение реальности, но это отражение такой реальности, какой мы ее себе представляем»..

Виттгенштейн. Логико-философский трактат.