12. Конформации переходного состояния «кресло» и «ванна»
Рассмотрим сигматропную
-перегруппировку (перегруппировка Коупа), в которой конформация переходного состояния представляет собой конформацию типа «кресла» или «ванны». Согласно правилу Дьюара — Циммермана, первая из них аналогична конформации ароматического соединения бензола. Вторая, благодаря трем взаимодействиям
-орбиталей двух аллильных фрагментов вместо двух, иэоэлектронна дважды антиароматическому соединению — буталену.
Как правило, переходное состояние типа «кресла» преобладает в реакциях с участием всех шести центров и шести электронов.
Классическим примером является перегруппировка Коупа
Нагревание при
приводит к исключительному образованию
-кон фигу радии. При нагревании до
продуктами перегруппировки являются
в соотношении 9:1.
Литература.
(см. скан)