7. Получение хирального центра путем алкилирования енаминов

Энантиоселективное введение алкильного заместителя в кетон осуществляется через енамин, который в свою очередь можно получить из амина, содержащего хиральный центр. Введение в енамин катиона лития проводят при помощи диизопропнпамида лития (ДПАЛ) в тетрагидрофуране (ТГФ) при температуре В качестве алкилирующего агента обычно используют алкилгалогенид реакцию проводят при В переходном состоянии

(показано в рамке) катион лития координируется по атому кислорода заместителя, который именно с этой целью предварительно введен в енамин, содержащий хиральный центр. В том случае, если кислород находится перед плоскостью связи енамина (за плоскостью), то катион лития также располагается перед этой плоскостью (за плоскостью). Кроме того, происходит и координация уходящей группы X по катиону лития, приводящая к тому, что алкилирование всегда протекает в одной из полуплоскостей. Таким образом, можно получить -алкилциклогексанон -конфигурацни; выход энантиомера составляет 87—100%. Существенное преимущество данного метода состоит в том, что исходный амин, содержащий хиральный центр, можно регенерировать.

(см. скан)

Литература. (см. скан)