3. Реакция Дильса — Альдера в условиях обращенного электронного соответствия

Рассмотрим другой предельный случай, позволяющий сделать некоторые обобщения: пусть пентадиенильный катион (электроно-дефицитный диен) реагирует с аллильным анионом

(электроноизбыточный диенофил). Приведем значение молекулярных орбитальных коэффициентов (коэффициентов Хюккеля):

Основное взаимодействие имеет место между НВМО диена и ВЗМО диенофила, что позволяет ожидать «-региоселективности и действительно наблюдается на практике.

Например, в реакции

где А — акцепторный заместитель типа сложноэфирной группы в качестве невыделяемого интермедиата образуется соединение вида