14. Циклизация по Робинсону

Последовательность реакций, называемая циклизацией по Робинсону, является частным случаем конденсации по Михаэлю. В качестве донора выберем енолят-ион. Углеродный центр является лучшим нуклеофилом, чем кислород, и присоединение происходит в положение 4 акцептора Михаэля. В результате реакции образуется соединение, содержащее две карбонильные группы в положениях 1 и 5 (см. с. 56).

(см. скан)

При этом вновь возможна еиолизация одной из карбонильных групп. Основание открывает протон от метильной группы метил-кетона. Реакция протекает в условиях кинетического контроля. Полученный таким образом карбанион — енолят-ион — способен взаимодействовать с другой карбонильной группой (в положении 5).

В процессе альдольной конденсации, в результате которой образуются шестичленные циклы, может протекать дегидратация. Как правило, третичный спирт превращается в ненасыщенный кетон,

причем движущей силой процесса является образование сопряженной системы.

Вся цепочка превращений называется реакцией циклизации по Робинсону, которая была открыта сэром Робертом Робинсоном в 1937 г.